ethyl (E)-3-hydroxy-4-hexenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-3-hydroxy-4-hexenoate
• 英文别名: 3-Hydroxy-4-hexenoic acid, ethyl ester；ethyl (E)-3-hydroxyhex-4-enoate
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: PCOMBRWRJCHFGG-HWKANZROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-hydroxy-4-hexenoate 在 potassium carbonate 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 methyl (4E,3R)-3-hydroxy-4-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  E-和Z-二取代的双键的立体定向形成从Fostriecin聚酮化合物合酶的模块1和2的脱水酶域。

  摘要：

  邻苯二酚聚酮合酶（PKS）模块1的脱水酶结构域FosDH1催化了（3 R）-3-羟基丁酰-FosACP1（5）和（E）-2-丁烯酰基-FosACP1（11）的立体有择互变。直接LC-MS / MS和手性GC-MS的组合。FosDH1既不作用于（3 S）-3-羟基丁酰基-FosACP1（6）也不作用于（Z）-2-丁烯酰基-FosACP1（12）。研究显示，FosKR2是一种从邻苯二酸PKS的模块2还原而来的酮还原酶，通常可为FosDH2提供天然底物，该酶可催化NADPH依赖性的3-酮丁酰-FosACP2（23）立体定向还原至（3 S）-3-羟基丁酰基-FosACP2（8）。符合这一发现，FosDH2催化了相应的三酮化合物底物（3 R，4 E）-3-羟基-4-己烯酰基-FosACP2（18）和（2 Z，4 E）-2,4-己二烯酰基-FosACP2的相互转化（21）。FosDH2还催化了（Z）-

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08896
• 作为产物：
  描述：

  巴豆醛 、 氯乙酸乙酯 在 cobalt(II) chloride 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 zinc(II) iodide 、 锌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 以69%的产率得到ethyl (E)-3-hydroxy-4-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  使用α-氯代酯的高效钴（I）催化的Reformatsky反应

  摘要：

  已开发出一种高效的钴（I）催化的使用α-氯代酯的Reformatsky反应。通过在乙腈存在下用锌金属还原氯化钴（II）（5％）/ 1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）（5％）/碘化锌（10％）体系来制备催化剂。 α-氯酯和羰基化合物都；在室温下2.5小时内，可以很好地转化为β-羟基酯。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600378

文献信息

• Palladium-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allyl−Aryl Coupling between Acyclic Allylic Esters and Arylboronic Acids
  作者：Hirohisa Ohmiya、Yusuke Makida、Dong Li、Masahito Tanabe、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja9092264

  日期：2010.1.20

  Reactions between acyclic (E)-allylic acetates and arylboronic acids in the presence of a palladium catalyst prepared from Pd(OAc)(2), phenanthroline (or bipyridine), and AgSbF(6) (1:1.2:1) proceeded with excellent gamma-selectivity to afford allyl-aryl coupling products with E-configuration. The reactions of alpha-chiral allylic acetates took place with excellent alpha-to-gamma chirality transfer

  在由 Pd(OAc)(2)、菲咯啉（或联吡啶）和 AgSbF(6) (1:1.2:1) 制备的钯催化剂存在下，无环 (E)-烯丙基乙酸酯和芳基硼酸之间的反应进行得非常好γ-选择性提供具有 E-构型的烯丙基-芳基偶联产物。α-手性烯丙基乙酸酯的反应发生了具有顺式立体化学的优异的 α 到 γ 手性转移，以​​产生在苄基位置具有立体中心的烯丙基化芳烃。该反应在烯丙基乙酸酯和芳基硼酸中都可以耐受范围广泛的官能团。此外，肉桂醇衍生物的γ-芳基化得到含有未共轭烯基取代基的墒二芳基烷烃衍生物。该方法的合成效用通过其在 (+)-舍曲林（一种抗抑郁药）的有效合成中的应用得到证明。观察到的 γ-区域选择性和 E-1,3-syn 立体化学基于 Pd(II) 机制进行合理化，该机制涉及阳离子单（酰氧基）钯（II）配合物和芳基硼​​酸之间的金属转移，以及定向碳钯化，然后是 Syn-β -酰氧基消除。与可能的中间体相
• Intramolecular cyclisation of (Z)-N-4-alkenylnitrones and the effects of alkenyl substituents
  作者：William P. Hems、Choon-Hong Tan、Thomas Stork、Neil Feeder、Andrew B. Holmes

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02617-3

  日期：1999.2

  The intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition reactions of (Z)-N-4-alkenylnitrones carrying various alkenyl substituents were investigated, and the regiochemistry of the resulting isoxazolidines was determined. Silyl- and bromo-substituents were found to effect significant regiocontrol on the intramolecular nitrone dipolar cycloaddition reaction.

  研究了带有各种烯基取代基的（Z）-N -4-烯基硝酮的分子内1,3-偶极环加成反应，并测定了所形成的异恶唑烷的区域化学性质。发现甲硅烷基和溴代取代基对分子内硝酮双极环加成反应具有显着的区域控制作用。
• Rhodium Carbenoid Initiated O–H Insertion/Aldol/Oxy-Cope Cascade for the Stereoselective Synthesis of Functionalized Oxacycles
  作者：Kiran Chinthapally、Nicholas P. Massaro、Indrajeet Sharma

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03229

  日期：2016.12.16

  A novel diazo-cascade approach has been developed for the synthesis of nine-membered oxacycles utilizing readily accessible β-hydroxy vinyl ketones and vinyl diazo esters. The Rh(II)-catalyzed cascade reaction begins with carbene O–H insertion followed by an intramolecular aldol cyclization to provide a substituted tetrahydrofuran intermediate that undergoes an oxy-Cope rearrangement to provide functionalized

  已开发出一种新颖的重氮级联方法，利用易于获得的β-羟基乙烯基酮和乙烯基重氮酯合成九元恶环。Rh（II）催化的级联反应从卡宾O–H插入开始，然后进行分子内羟醛环化，以提供取代的四氢呋喃中间体，该中间体进行氧-Cope重排，以提供具有完全立体选择性的功能化九元氧杂环。
• Biomimetic cyclisation of prebrevetoxin polyepoxide models
  作者：David R. Kelly、James Nally

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00376-7

  日期：1999.4

  (E)-1,3-Dihydroxyhex-4-ene and (E)-1,3-dihydroxy-4-methylhex-4-ene undergo epoxidation with peracetic acid and in situ cyclisation to give a mixture of tetrahydro-furans and -pyrans, whereas comparable compounds lacking the allylic hydroxyl group give predominantly or exclusively tetrahydrofurans. These reactions model the first cyclisation of prebrevetoxin polyepoxides and demonstrate the regio-directing effect of the hydroxy group adjacent to the epoxide. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  (E)-1,3-二羟基-4-烯六氢和(E)-1,3-二羟基-4-甲基-4-烯六氢在过二氯乙酸作用下进行氧化，随后在离子环境下 cyclization生成多种四氢呋喃和四氢呋喃类似物，而类似物中缺少邻位羟基的化合物主要或完全生成四氢呋喃。这些反应模型化了预 Brieftoxin 多环氧化物的首次环合，同时证明了邻近氧化环的羟基对环的邻位诱导效应。(C) 1999 Elsevier Science Ltd. 专利权所有。
• Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Substitution Reaction of Allylic Carbonates with Diboron:  Efficient Route to Chiral Allylboron Compounds
  作者：Hajime Ito、Chika Kawakami、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja056099x

  日期：2005.11.23

  copper-catalyzed gamma-selective and stereospecific substitution reaction of allylic carbonates with a diboron reagent affording allylboron compounds is described. Boryl group was selectively introduced at the gamma-position of the leaving carbonate group. Functionalized allylboronates that have an acetal, ester, or isolated alkene were prepared. The reaction of optically active allylic carbonates underwent complete

  描述了铜催化的 γ 选择性和立体定向取代反应烯丙基碳酸酯与二硼试剂提供烯丙基硼化合物。在离去碳酸酯基团的 γ 位选择性地引入硼基。制备了具有缩醛、酯或分离的烯烃的官能化烯丙基硼酸酯。旋光烯丙基碳酸酯的反应通过反立体化学进行完全的 α 到 γ 手性转移，以​​产生具有硼取代立体中心的旋光烯丙基硼酸酯。

表征谱图