(4R,5S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-vinyldihydrofuran-2(3H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R,5S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-vinyldihydrofuran-2(3H)-one
• 英文别名: (4R,5S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-ethenyloxolan-2-one
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃Si
• 分子量: 242.39
• InChiKey: WGWSWPAREJIJCK-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-vinyldihydrofuran-2(3H)-one 在 氧气 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  γ-乙烯基-γ-丁内酯的多米诺重组γ-异构化和反向瓦克氧化：(+)-反式-、(-)-和(+)-Disparlures的合成

  摘要：

  已经探索了多米诺钯催化的γ-乙烯基-γ-丁内酯的重组γ-异构化和反向瓦克氧化。该策略已用于 (+)-trans-、(-)- 和 (+)-disparlures 的立体选择性合成。D-葡萄糖酸-δ-内酯的合成分 7 到 8 个步骤，总产率分别为 19.3、20.7 和 22.6%。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201400021
• 作为产物：
  描述：

  葡萄糖酸内酯 在 咪唑 、 氢溴酸 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (4R,5S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-vinyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  敏感的Triyne天然产物（4 S，5 S）-4,8-​​Dihydroxy-3,4-dihydrovernoniyne及其所有立体异构体的全合成

  摘要：

  敏感的三炔天然产物（4 S，5 S）-4,8-​​二羟基-3,4-二氢过壬二炔及其所有立体异构体（即先前提出的（4 S，5 R），（4 R，5 R）和（4 R，5 S）已由手性库化合物1 -mannonic-γ-内酯和d-葡萄糖酸-δ-内酯。主要特征包括手性池化合物一锅转化为γ-乙烯基-β-羟基-γ-内酯，杂原子定向的Wacker氧化，Seyferth-Gilbert反应和Cadiot-Chodkiewicz偶联。该合成还涉及最少的保护基团（仅叔丁基二甲基甲硅烷基），并以七至八步完成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01897

文献信息

• Domino Recombinant γ-Isomerization and Reverse Wacker Oxidation of γ-Vinyl-γ-butyrolactone: Synthesis of (+)-<i>trans-</i>, (-)- and (+)-Disparlures
  作者：Venkati Bethi、Pullaiah Kattanguru、Rodney A. Fernandes

  DOI：10.1002/ejoc.201400021

  日期：2014.5

  A domino palladium-catalyzed recombinant γ-isomerization and reverse Wacker oxidation of γ-vinyl-γ-butyrolactone has been explored. The strategy has been used in the stereoselective synthesis of (+)-trans-, (–)- and (+)-disparlures. The synthesis was achieved in seven to eight steps from D-glucono-δ-lactone with overall yields of 19.3, 20.7 and 22.6 %, respectively.

  已经探索了多米诺钯催化的γ-乙烯基-γ-丁内酯的重组γ-异构化和反向瓦克氧化。该策略已用于 (+)-trans-、(-)- 和 (+)-disparlures 的立体选择性合成。D-葡萄糖酸-δ-内酯的合成分 7 到 8 个步骤，总产率分别为 19.3、20.7 和 22.6%。
• Pd-Catalyzed Site-Selective Mono-allylic Substitution and Bis-arylation by Directed Allylic C–H Activation: Synthesis of <i>anti</i>-γ-(Aryl,Styryl)-β-hydroxy Acids and Highly Substituted Tetrahydrofurans
  作者：Jothi L. Nallasivam、Rodney A. Fernandes

  DOI：10.1021/jacs.6b06438

  日期：2016.10.12

  An efficient palladium-catalyzed site-selective arylation of γ-vinyl-γ-lactone by aryl boronic acid has been developed. γ-Vinyl-γ-lactone 1a has been contemplated as allyl electrophile donor for allylic arylation via π-allyl palladium intermediate using 1.5 equiv of aryl boronic acid 2. Using 3.0 equiv of the latter resulted in mono-arylation by allylic substitution and subsequent site-selective second

  已开发出一种有效的钯催化位点选择性芳基硼酸对 γ-乙烯基-γ-内酯的芳基化反应。γ-乙烯基-γ-内酯 1a 已被考虑作为烯丙基亲电试剂供体，用于通过 π-烯丙基钯中间体使用 1.5 当量的芳基硼酸 2 进行烯丙基芳基化。使用 3.0 当量的后者导致通过烯丙基取代和后续位点的单芳基化-通过定向烯丙基 CH 活化的选择性二次芳基化产生立体选择性抗-γ-（芳基，苯乙烯基）-β-羟基酸。O2 的存在对于通过 Pd(II) 催化进行的二次芳基化至关重要。因此，观察到 Pd(0) 和 Pd(II) 双重催化的良好协同作用。这种方法已被详细说明以通过分子内碘醚化合成高度取代的四氢呋喃，包括芳基-哈根氏腺内酯类似物。
• Palladium-catalyzed epimerization of γ-alkenyl-γ-butyrolactone derivatives
  作者：Yung-Son Hon、Hsien-Fan Chen、Chen-Yi Kao、Ching-Zong Luo

  DOI：10.1016/j.tet.2010.08.035

  日期：2010.10

  gamma-Alkenyl-alpha,beta,gamma-trisubstituted-gamma-butyrolactones (12-16) and gamma-alkenyl-furofurandione derivatives (21-Z-24-Z; 21-E-24-E; 25-Z-28-Z; and 25-E-28-E) were successfully epimerized in high yield by a palladium catalyst. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of the Sensitive Triyne Natural Product (4<i>S</i>,5<i>S</i>)-4,8-Dihydroxy-3,4-dihydrovernoniyne and All of Its Stereoisomers
  作者：Gujjula V. Ramakrishna、Rodney A. Fernandes

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01897

  日期：2019.8.2

  An efficient total synthesis of the revised structure of the sensitive triyne natural product, (4S,5S)-4,8-dihydroxy-3,4-dihydrovernoniyne, and all of its stereoisomers, that is, the previously proposed (4S,5R), (4R,5R), and (4R,5S), has been accomplished from chiral pool compounds l-mannonic-γ-lactone and d-glucono-δ-lactone. The key features involve a one-pot conversion of the chiral pool compounds

  敏感的三炔天然产物（4 S，5 S）-4,8-​​二羟基-3,4-二氢过壬二炔及其所有立体异构体（即先前提出的（4 S，5 R），（4 R，5 R）和（4 R，5 S）已由手性库化合物1 -mannonic-γ-内酯和d-葡萄糖酸-δ-内酯。主要特征包括手性池化合物一锅转化为γ-乙烯基-β-羟基-γ-内酯，杂原子定向的Wacker氧化，Seyferth-Gilbert反应和Cadiot-Chodkiewicz偶联。该合成还涉及最少的保护基团（仅叔丁基二甲基甲硅烷基），并以七至八步完成。