4,4'-(2,2-difluoroethene-1,1-diyl)bis(methylbenzene)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4,4'-(2,2-difluoroethene-1,1-diyl)bis(methylbenzene)
• 英文别名: 1-[2,2-Difluoro-1-(4-methylphenyl)ethenyl]-4-methylbenzene；1-[2,2-difluoro-1-(4-methylphenyl)ethenyl]-4-methylbenzene
• 化学式: C₁₆H₁₄F₂
• 分子量: 244.284
• InChiKey: PAZVXAIKTWAWHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-(2,2-difluoroethene-1,1-diyl)bis(methylbenzene) 在 红铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以78%的产率得到2-fluoro-1,1-di-p-tolylethene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of monofluoroalkenes through selective hydrodefluorination of gem-difluoroalkenes with Red-Al®

  摘要：

  报道了一种在室温下使用Red-Al®作为还原剂，在CH₂Cl₂中选择性地进行gem-二氟烯烃的水氢脱氟反应的实用方法。得到了中等到高产率的单氟烯烃，并具有良好的E-选择性。

  DOI：

  10.1039/c5ra04221f
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基二苯甲酮 在 manganese(IV) oxide 、 copper(l) iodide 、 magnesium sulfate 、 一水合肼 、 溶剂黄146 、 cesium fluoride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N-甲基吡咯烷酮 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 4,4'-(2,2-difluoroethene-1,1-diyl)bis(methylbenzene)
  参考文献：
  名称：

  二苯甲酮在光诱导 C(sp3)–H 单氟烯基化中的二合一作用：氢原子转移和单电子转移

  摘要：

  报道了一种用宝石二氟烯烃进行 C(sp 3 )–H 键单氟烯基化的新方案。在该方案中，二苯甲酮作为光催化剂，具有氢原子转移和单电子转移的双重作用。二苯甲酮的激发态从C(sp 3 )–H键上夺取一个氢原子，生成相应的碳自由基，随后进行自由基加成/SET/β-F消除过程，而不是之前的自由基-自由基交叉偶联。工作。该反应对醚、硫醚和胺的 α-碳原子表现出高区域选择性，从而能够制备单氟烯烃。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00650

文献信息

• Cross-Coupling between Difluorocarbene and Carbene-Derived Intermediates Generated from Diazocompounds for the Synthesis of <i>gem</i>-Difluoroolefins
  作者：Jian Zheng、Jin-Hong Lin、Liu-Ying Yu、Yun Wei、Xing Zheng、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03159

  日期：2015.12.18

  diazocompounds was developed to give gem-difluoroolefins, which constitutes a fast practical pathway to achieve hindered gem-difluoroolefins. The cross-coupling between difluorocarbene and aryl diazoacetates proceeded smoothly in the presence of a copper source, whereas its coupling with diaryl diazomethanes occurred well under metal-free conditions. A mechanism involving a copper–difluorocarbene complex

  发展了二氟卡宾与重氮化合物生成的卡宾衍生的中间体之间的交叉偶联，得到了宝石-二氟烯烃，这构成了获得受阻的宝石-二氟烯烃的快速实用途径。在有铜源的情况下，二氟卡宾与芳基重氮乙酸酯之间的交叉偶联反应顺利进行，而其与二芳基重氮甲烷的偶联在无金属条件下发生得很好。提出了一种涉及铜-二氟卡宾络合物的机理。
• Monofluoroalkenylation of Dimethylamino Compounds through Radical–Radical Cross‐Coupling
  作者：Jin Xie、Jintao Yu、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201602347

  日期：2016.8

  An unprecedented and challenging radical–radical cross‐coupling of α‐aminoalkyl radicals with monofluoroalkenyl radicals derived from gem‐difluoroalkenes was achieved. This first example of tandem C(sp3)−H and C(sp2)−F bond functionalization through visible‐light photoredox catalysis offers a facile and flexible access to privileged tetrasubstituted monofluoroalkenes under very mild reaction conditions

  实现了前所未有的，具有挑战性的α-氨基烷基自由基与衍生自双二氟烯烃的单氟烯基自由基的自由基自由基偶联。通过可见光光氧化还原催化作用的串联C（sp 3）-H和C（sp 2）-F键功能化的第一个例子提供了在非常温和的反应条件下轻松灵活地访问特权四取代的单氟烯烃的方法。这种氧化还原中性方法在范围，功能基团耐受性和区域选择性方面的显着特征可以通过复杂分子结构的晚期氟烯基化来说明，例如生物活性（+）-地尔硫ze，罗格列酮，二氢青蒿素，齐墩果酸和雄甾酮衍生物，代表重要的新α-氨基CH单氟烯基化反应。
• Consecutive cross-coupling reactions of 2,2-difluoro-1-iodoethenyl tosylate with boronic acids: efficient synthesis of 1,1-diaryl-2,2-difluoroethenes
  作者：Ju Hee Kim、Su Jeong Choi、In Howa Jeong

  DOI：10.3762/bjoc.9.286

  日期：——

  The cross-coupling reactions of 2,2-difluoro-1-iodoethenyl tosylate (2) with 2 equiv of boronic acids in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)₂ and Na₂CO₃ afforded the mono-coupled products 3 and 5 in high yields. The use of 4 equiv of boronic acids in the presence of catalytic amount of Pd(PPh₃)₂Cl₂ and Na₂CO₃ in this reaction resulted in the formation of symmetrical di-coupled products 4 in high yields. Unsymmetrical di-coupled products 4 were obtained in high yields from the reactions of 3 with 2 equiv of boronic acids in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)₂ and Na₂CO_3.

  2,2-二氟-1-碘乙烯基对甲苯磺酸酯（2）与2当量硼酸在Pd(OAc)2和Na2CO3的催化下发生交叉偶联反应，高产率地生成了单偶联产物3和5。在此反应中，使用4当量硼酸在Pd(PPh3)2Cl2和Na2CO3的催化下，形成了对称双偶联产物4，产率较高。在Pd(OAc)2和Na2CO3的催化下，将3与2当量硼酸反应，高产率地得到了非对称双偶联产物4。
• Preparation of (2,2-difluoroethenylidene)bis(tributylstannane) and arylation reaction: efficient approach to 1,1-diaryl-2,2-difluoroethenes
  作者：Seung Yeon Han、Hyo Young Lee、Jong Hee Jeon、In Howa Jeong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.01.127

  日期：2012.4

  Reaction of 2,2-difluoro-1-tributylstannylethenyl p-toluenesulfonate (1) with bis(tributyltin) in the presence of 5 mol % Pd(PPh3)4 and 30 equiv LiBr in THF at reflux temperature for 7 h afforded (2,2-difluoroethenylidene)bis(tributylstannane) (2) in a 70% yield. Coupling reaction of 2 with aryl iodides in the presence of 5 mol % Pd(PPh3)4 and 5 mol % CuI in DMF at 80 °C for 3–4 h provided the coupled

  2,2-二氟-1-三丁基苯乙烯基对甲苯磺酸酯（1）与双（三丁基锡）在5 mol％Pd（PPh 3）4和30当量LiBr的存在下于THF中在回流温度下反应7小时（2 ，（2-二氟乙烯基）双（三丁基锡烷）（2），产率为70％。偶合的反应2中5摩尔％的Pd（PPh的存在下与芳基碘化物3）4在80和5％（摩尔）的CuI在DMF℃下3-4小时提供的偶联产物3在59-85％的产率。
• Base-mediated direct fluoroalkenylation of 2-phenyl-1,3,4-oxadiazole, benzothiazole and benzoxazole with gem-difluoroalkenes
  作者：Xuxue Zhang、Yingyin Lin、Juan Zhang、Song Cao

  DOI：10.1039/c4ra13761b

  日期：——

  Direct α-fluorovinylation of 2-phenyl-1,3,4-oxadiazole, benzothiazole and benzoxazole with gem-difluoroalkenes under the assistance of KHMDS or NaH at room temperature was developed.

  2-苯基-1,3,4-噁二唑、苯并噻唑和苯并噁唑在室温下在KHMDS或NaH的辅助下与gem-二氟烯烃直接进行α-氟乙烯化反应。