[1,3-bis(2,6-di-iso-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) tert-butoxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: [1,3-bis(2,6-di-iso-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) tert-butoxide
• 英文别名: (IPr)CuOtBu；(1,3-bis(2,6-di-isopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)Cu(O_tBu)；(IDipp)CuO(t-Bu)
• 化学式: C₃₁H₄₅CuN₂O
• 分子量: 525.257
• InChiKey: TZYJRWBLENTCRX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.12
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,3-bis(2,6-di-iso-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) tert-butoxide 在 N,N-二甲基硫代甲酰胺 、 三甲氧基(三氟甲基)硼酸钾 作用下， 反应 10.0h， 以45%的产率得到1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazole-2-thione
  参考文献：
  名称：

  Oxygen-atom insertion of NHC–copper complex: The source of oxygen from N,N-dimethylformamide

  摘要：

  An unprecedented protocol for oxygen-atom insertion reaction of NHC-copper complexes has been developed by employing N,N-dimethylformamide as the oxygen source, which allows the preparation of imidazolinones from carbene complexes and decodes one of the mysterious transformations of NHC-metal complexes as well. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.06.017
• 作为产物：
  描述：

  N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)乙烷二亚胺 在 sodium tetrahydroborate 、 原甲酸三乙酯 、 sodium hydroxide 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 67.0h， 生成 [1,3-bis(2,6-di-iso-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) tert-butoxide
  参考文献：
  名称：

  Oxygen-atom insertion of NHC–copper complex: The source of oxygen from N,N-dimethylformamide

  摘要：

  An unprecedented protocol for oxygen-atom insertion reaction of NHC-copper complexes has been developed by employing N,N-dimethylformamide as the oxygen source, which allows the preparation of imidazolinones from carbene complexes and decodes one of the mysterious transformations of NHC-metal complexes as well. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.06.017
• 作为试剂：
  描述：

  2,3,3,3-四氟丙烯 、 联硼酸频那醇酯 在 [1,3-bis(2,6-di-iso-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以65%的产率得到1-(三氟甲基)乙烯基硼酸频哪醇酯
  参考文献：
  名称：

  铜催化多氟烯烃的区域选择性单脱氟硼化反应生成各种氟烯烃

  摘要：

  多氟烯烃的单脱氟硼化已经在区域条件下通过铜催化以区域选择性的方式实现了。该方法已显示出极其广泛的底物，包括（二氟乙烯基）芳烃，四氟乙烯（TFE），（三氟乙烯基）芳烃和三氟甲基化的单氟烯烃。硼源的选择对于有效转化（二氟乙烯基）芳烃很重要。（BPIN）2是适合于与缺电子的芳基和（BNEP）衬底2对于那些具有富电子芳基的化合物。将（氟烯基）硼酸酯衍生化为相应的三氟硼酸钾盐使得产物易于分离，这极大地提高了单脱氟硼化反应的合成实用性。化学计量学实验表明区域选择性的命运取决于β-氟消除的模式，其取决于底物。硼烷基的进一步转化允许容易地制备氟代烯烃衍生物，如合成阿托伐他汀的氟代烯烃模拟物所举例说明的那样，其有效抑制了HMG-CoA还原酶的酶活性。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08343

文献信息

• Fluorinated Vinylsilanes from the Copper-Catalyzed Defluorosilylation of Fluoroalkene Feedstocks
  作者：Hironobu Sakaguchi、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1002/anie.201710866

  日期：2018.1.2

  Herein, a copper‐catalyzed C−F bond defluorosilylation reaction of tetrafluoroethylene and other polyfluoroalkenes is described. Mechanistic studies, based on a series of stoichiometric reactions with copper complexes, revealed that the key steps of this defluorosilylation reaction are 1) the 1,2‐addition of a silylcopper intermediate to the polyfluoroalkene and 2) a subsequent selective β‐fluorine

  在此，描述了四氟乙烯和其他多氟烯烃的铜催化的CF键脱氟甲硅烷基化反应。基于一系列与铜配合物的化学计量反应的机理研究表明，该脱氟甲硅烷基化反应的关键步骤是：1）将1,2-甲硅烷基铜中间体添加到多氟烯烃中，以及2）随后的选择性β-氟消除，生成Cu-F物种。Lewis酸性F-Bpin促进了β-氟的消除，这是在脱氟甲硅烷基化过程中原位产生的。
• Cu-Catalyzed Carbonylative Silylation of Alkyl Halides: Efficient Access to Acylsilanes
  作者：Li-Jie Cheng、Neal P. Mankad

  DOI：10.1021/jacs.9b12043

  日期：2020.1.8

  A Cu-catalyzed carbonylative silylation of unactivated alkyl halides has been developed, enabling efficient synthesis of alkyl-substituted acylsilanes in high yield. A variety of functional groups are tolerated under the mild reaction conditions, and primary, secondary and tertiary alkyl halides are all applicable. The practical utility of this method has been demonstrated in the synthesis of acylsilanes

  已开发出未活化的烷基卤化物的 Cu 催化羰基化硅烷化，能够以高产率高效合成烷基取代的酰基硅烷。在温和的反应条件下可耐受多种官能团，伯、仲、叔烷基卤均适用。该方法的实际效用已在带有不同甲硅烷基的酰基硅烷的合成中以及在一锅中将产物原位还原为相应的-羟基硅烷中得到证明。机理实验表明，甲硅烷基铜中间体通过单电子转移激活烷基卤化物以形成烷基自由基中间体，并且碳 - 卤素键断裂不参与速率决定步骤。
• Differential Dihydrofunctionalization of Terminal Alkynes: Synthesis of Benzylic Alkyl Boronates through Reductive Three-Component Coupling
  作者：Megan K. Armstrong、Gojko Lalic

  DOI：10.1021/jacs.9b02372

  日期：2019.4.17

  The differential dihydrofunctionalization of terminal alkynes is accomplished through the reductive three-component coupling of terminal alkynes, aryl halides, and pinacolborane. The transformation results in hydrofunctionalization of both π-bonds of an alkyne in a single reaction promoted by cooperative action of a copper/palladium catalyst system. The differential dihydrofunctionalization reaction

  末端炔烃的差异二氢官能化是通过末端炔烃、芳基卤化物和频哪醇硼烷的还原性三组分偶联来实现的。在铜/钯催化剂体系的协同作用下，该转化导致炔烃的两个 π 键在单一反应中发生加氢官能化。差异化二氢官能化反应具有优异的底物范围，可在酯类、腈类、卤代烷、环氧化物、缩醛、烯烃、芳基卤化物和甲硅烷基醚存在下完成。机理实验表明，该反应通过铜催化的硼氢化作用进行，然后是第二次氢化反应。由此产生的异双金属配合物是参与后续钯催化交叉偶联的关键中间体，
• Catalyst Controlled Regiodivergent Arylboration of Dienes
  作者：Stephen R. Sardini、M. Kevin Brown

  DOI：10.1021/jacs.7b05477

  日期：2017.7.26

  A method for the regiodivergent arylboration of dienes is presented. These reactions allow for the formation of a diverse range of synthetically versatile products from simple precursors. Through mechanistic studies, these reactions likely operate by initial addition of a Cu-Bpin complex across the diene followed by Pd-catalyzed cross coupling with an aryl halide or pseudohalide.

  提出了一种二烯区域发散芳基硼化的方法。这些反应允许从简单的前体形成各种合成通用产品。通过机理研究，这些反应可能是通过首先在二烯上添加 Cu-Bpin 络合物，然后在 Pd 催化下与芳基卤化物或拟卤化物交叉偶联来进行的。
• Investigating the Structure and Reactivity of Azolyl-Based Copper(I)–NHC Complexes: The Role of the Anionic Ligand
  作者：Michael Trose、Fady Nahra、Albert Poater、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Luigi Cavallo、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1021/acscatal.7b02737

  日期：2017.12.1

  A family of copper(I)–NHC azolyl complexes was synthesized and deployed in the hydrosilylation of dicyclo-hexylketone to probe the role of the anionic ligand on catalytic performance. The azolyl ligand is shown to have a crucial role in catalytic activity without the need for additives, and this at very low catalyst loading.

  合成了铜（I）-NHC偶氮基铜配合物家族，并将其部署在二环己基酮的硅氢加成反应中，以研究阴离子配体对催化性能的作用。偶氮基配体在不需要添加剂的情况下在催化活性中起着至关重要的作用，并且在非常低的催化剂载量下就可以发挥重要作用。