二乙氧基甲烷 | 462-95-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 醚类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 二乙氧基甲烷
• 中文别名: 二乙醇缩甲醛；甲醛缩二乙醇；甲醛酯,二乙醇缩甲醛,甲醛缩二乙醇,亚甲二乙醚；亚甲二乙醚；甲醛酯
• 英文名称: formaldehyde diethyl acetal
• 英文别名: Diethoxymethane；ethoxymethoxyethane
• CAS: 462-95-3
• 化学式: C₅H₁₂O₂
• mdl: MFCD00009246
• 分子量: 104.149
• InChiKey: KLKFAASOGCDTDT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -66.5 °C
• 沸点：
  87-88 °C (lit.)
• 密度：
  0.831 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  3.6 (vs air)
• 闪点：
  22 °F
• 溶解度：
  91g/l
• 介电常数：
  2.5299999999999998
• LogP：
  0.84
• 物理描述：
  Diethoxymethane appears as a colorless volatile liquid with an agreeable odor. Less dense than water. Vapors heavier than air. May be narcotic in high concentrations. Used as a solvent and in the manufacture of cosmetics.
• 蒸汽压力：
  34.10 mmHg
• 大气OH速率常数：
  1.68e-11 cm3/molecule*sec
• 保留指数：
  657.74;647
• 稳定性/保质期：
  1. 按照规格使用和贮存，不会发生分解，避免与氧化物接触。与氧化剂会发生强烈反应，遇明火、高热易引起燃烧。 2. 易挥发且具有刺激性。小鼠的最低麻醉浓度为42.5mg/L。操作时应注意现场通风，并严禁烟火。操作人员应佩戴防护口罩。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  F,Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38,R11
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2909199090
• 危险品运输编号：
  UN 2373 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  PA8500000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS02,GHS07
• 危险性描述：
  H225,H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  1. 密封保存，并存放在阴凉通风的地方，远离火种和氧化剂。 2. 本品为一级易燃液体，应储存在阴凉、通风处，远离火源和氧化剂。采用铁桶包装，并按易燃化学品的规定进行运输。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

二乙氧基甲烷 (DEM) 简介

近年来，尽管二乙氧基甲烷（DEM）才开始商品化，但由于其独特的性能而引起了研究者的广泛关注。它具有以下典型性质：

• 操作温度范围适宜；
• 黏度低，易于操作和处理；
• 在水中的溶解度小，同时水在DEM中的溶解度也较小；
• 与水、乙醇分别形成二元共沸物，有利于产品的提纯；
• 与水不相混溶，易于分离，且经济性好；
• 具有较好的化学稳定性，在氢氧化物、氢化钠及格氏试剂等强碱和弱酸性条件下稳定，不易生成过氧化物。

化学性质

二乙氧基甲烷是一种无色澄清易燃液体。它可以溶于丙酮、水和苯，并极易溶解于乙醇和乙醚中。

用途

二乙氧基甲烷主要用于有机合成及医药工业。它可用于合成甲苯基甲醛树脂和香料，也可用作溶剂及油漆生产。

生产方法

二乙氧基甲烷主要作为氯霉素的副产品制得。具体步骤如下：

• 对硝基苯乙酮溶解在氯苯中，在26-28℃下搅拌并滴加溴素进行溴化反应；
• 加入乌洛托品，补充氯苯，制成对硝基-α-溴代苯乙酮乌洛托品盐溶液；
• 将成盐液加入到27%的盐酸溶液中，分去氯苯后，加入乙醇、食盐进行水解反应。也可通过甲醛与乙醇进行醇醛缩合反应制得。

安全信息 物理化学性质

• 类别：易燃液体
• 毒性分级：中毒
• 急性毒性：口服-兔子 LD50: 2604 毫克/公斤

燃烧与爆炸危险性

• 遇明火、高温或氧化剂时易燃；
• 燃烧会产生刺激烟雾。

储存与运输特性

• 库房应通风干燥，并需低温保存；
• 须与其他氧化剂和酸类分开存放。

灭火方法

• 干粉、干砂、干石粉或二氧化碳及泡沫灭火。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二乙氧基甲烷 在 硫酸 、 氨 、 镍 作用下， 120.0 ℃ 、68.64 MPa 条件下， 生成 2-ethoxymethoxy-3-methoxy-propylamine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3-Amino-1,2-propanediol and 2,3-Diamino-1-propanol

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01153a107
• 作为产物：
  描述：

  原甲酸三乙酯 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以76%的产率得到二乙氧基甲烷
  参考文献：
  名称：

  Volkov, A. A.; Zlot-skii, S. S.; Kravets, E. Kh., Journal of general chemistry of the USSR, 1986, vol. 56, # 12, p. 2400 - 2402

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  异佛尔酮 、 甲基氯化镁 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 二乙氧基甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以85%的产率得到3,3,5,5-四甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  二乙氧基甲烷作为通用工艺溶剂和独特试剂在有机合成中的应用

  摘要：

  二乙氧基甲烷 (DEM) 最近已以商业数量供应。它具有独特的性质，可用于有机合成中的各种应用。它是低沸点 (88 °C)，与水共沸，对水的亲和力非常低。它在碱性条件下是稳定的，并且在制造时不需要干燥即可用作溶剂，即使对于有机金属反应也是如此。DEM 可用作工艺溶剂，尤其适用于氢化钠反应、有机锂化学、铜催化共轭添加和相转移反应。因此，DEM 是四氢呋喃 (THF)、二氯甲烷 (CH2Cl2)、甘醇二甲醚 (1,2-二甲氧基乙烷) 和甲缩醛 (1,1-二甲氧基甲烷) 的潜在替代品。DEM 也可用作乙氧基甲基化剂、甲醛等效物和羰基化底物。

  DOI：

  10.1021/op000288c

文献信息

• Synthesis of [3-¹³C]-, [4-¹³C]- and [11-¹³C]-porphobilinogen
  作者：Prativa B. S. Dawadi、Els A. M. Schulten、Johan Lugtenburg

  DOI：10.1002/jlcr.1602

  日期：2009.7

  [4-13C]-porphobilinogen 1a, [3-13C]-porphobilinogen 1b and [11-13C]-porphobilinogen 1c are prepared from [1-13C]-3-(tetrahydropyran-2′-yloxy)-propionaldehyde 2a, methyl [4-13C]-4-nitrobutyrate 3b and [1-13C]-isocyanoacetonitrile 5c, respectively. The building blocks 2, 3 and 5 can be prepared efficiently in any isotopomeric form. Via base-catalyzed condensation of these building blocks porphobilinogen can be enriched with 13C and 15N stable isotopes at any position and combination of positions. Copyright © 2009 John Wiley & Sons, Ltd.

  来自[1-13C]-3-(四氢吡喃-2'-基氧)-丙醛2a、甲基[4-13C]-4-硝基丁酸酯3b和[1-13C]-异氰基乙腈5c，分别合成了[4-13C]-卟胆原1a、[3-13C]-卟胆原1b和[11-13C]-卟胆原1c。构件2、3和5可以在任何同位素形式下高效制备。通过这些构件的碱催化缩合反应，可以在任何或组合的位置上丰富卟胆原的13C和15N稳定同位素。版权所有 © 2009 John Wiley & Sons, Ltd.
• Development of a Synthesis of a 2,3-Disubstituted 4,7-Diazaindole Including Large-Scale Application of CH₃Li/TiCl₄-Mediated Methylation of an Enolizable Ketone
  作者：Franz J. Weiberth、Harpal S. Gill、George E. Lee、Duc P. Ngo、Frederick L. Shrimp、Xuemin Chen、Geoffrey D’Netto、Bryan R. Jackson、Ying Jiang、Narendra Kumar、Frederick Roberts、Evgeny Zlotnikov

  DOI：10.1021/op5003769

  日期：2015.7.17

  The chemical development of a 2,3-disubstituted 4,7-diazaindole is described. The requisite tertiary carbinol substrate was prepared employing in situ-generated CH3TiCl3 as a chemoselective and preferred reagent compared to CH3MgX for methyl addition to an enolizable ketone. The 4,7-diazaindole ring system was efficiently assembled via an intramolecular Chichibabin transformation. The optimized processes

  描述了2，3-二取代的4，7-二氮吲哚的化学显影。与将CH 3 MgX用于将甲基加成到可烯醇化的酮中相比，使用原位生成的CH 3 TiCl 3作为化学选择性和优选的试剂制备必需的叔甲醇底物。通过分子内Chichibabin转化有效地组装了4，7-二氮吲哚环系统。优化的过程在中试规模上进行，以提供千克量的目标分子。
• A systematic study on the activation of simple polyethers by MoCl5 and WCl6
  作者：Sara Dolci、Fabio Marchetti、Guido Pampaloni、Stefano Zacchini

  DOI：10.1039/c001377c

  日期：——

  MoCl5, 1a, and WCl6, 1b, activate 1,3-dioxolane at room temperature in chlorinated solvents: the compound [MoOCl3OC(H)OCH2CH2Cl}]2, 2, has been isolated from MoCl5/dioxolane. The mixed oxo-chloro species WOCl4, 1c, reacts with 1,3-dioxolane, selectively giving the coordination adduct WOCl4(κ1-C3H6O2), 3. Dimethoxymethane, CH2(OMe)2, undergoes activation including C–H bond cleavage when reacted with

  氯化钼5，1a和WCl 6，1b，激活1,3-二氧戊环在氯化溶剂室温：化合物[MoOCl 3 Ô C（H）OCH 2 CH 2氯}] 2，2，已经从分离氯化钼5/二氧戊环。混合的氯代氧WOCl 4，1c，与1,3-二氧戊环选择性地给协调加合物WOCL 4（κ 1 -C 3 ħ 6 Ò 2），3。二甲氧基甲烷，CH 2（OME）2，经过活化，包括CH键裂解当与反应1A，得到钼络合物[MoOCl 3 Ô C（H）OME}] 2，4，和Mo 2 Cl 5（OMe）5，5。的反应1B用CH 2（OR）2（R =甲基，乙基）继续经由ö -abstraction与形成氧代衍生物的WOCL 4 [O（R）CH 2 CL]（R = Me中，图6a R =; Et，6b）与等摩尔量的氯化钙。的反应中1A，b与CMe 2（OMe）2 导致 氧化异丁烯，MeC（O）CH C（Me）2。一系列通式ROCH的简
• Synthesis and characterization of novel 1-[(2-hydroxyethoxy)methyl]-6-(phenylthio)thymine (HEPT) and dihydro-alkylthio-benzyloxopyrimidine (S-DABO) analogs containing a benzo[d]thiazol moiety
  作者：N. M. Khalifa、E. S. Nossier、M. A. Al-Omar、A. E. Amr

  DOI：10.1134/s107036321602033x

  日期：2016.2

  A series of novel dihydro-alkylthio-benzyloxopyrimidine (S-DABO) and 1-[(2-hydroxyethoxy) methyl]-6-(phenylthio)thymine (HEPT) analogs bearing a (benzo[d]thiazol-2-yl)methyl moiety at the C6 position of the pyrimidine core have been synthesized. 5-Allyl-6-(benzo[d]thiazol-2-yl)methyl}-2-thiouracil and 5-allyl-6-(benzo-[d]thiazol-2-yl)methyl}uracil were alkylated to give, respectively, S2- and N1-

  一系列带有（苯并[ d ]噻唑-2-基）甲基的新型二氢-烷硫基-苄基氧嘧啶（S-DABO）和1-[（（2-羟基乙氧基）甲基] -6-（苯硫基）胸腺嘧啶（HEPT）类似物已经合成了嘧啶核的C 6位上的部分。5-烯丙基-6-（苯并[ d ]噻唑-2-基）甲基} -2-硫尿嘧啶和5-烯丙基-6-（苯并-[ d ]噻唑-2-基）甲基}尿嘧啶被烷基化为分别给出S 2-和N 1-乙氧基甲基和-甲基硫代甲基尿嘧啶衍生物。还通过S 2用溴乙酸甲酯将5-烯丙基-6-[（苯并[ d ]噻唑-2-基）甲基] -2-硫尿嘧啶烷基化，并水解成相应的酸。
• [EN] PRODUCTION OF ARYLPYRROL COMPOUNDS IN THE PRESENCE OF DIPEA BASE<br/>[FR] PRODUCTION DE COMPOSÉS D'ARYLPYRROLE EN PRÉSENCE D'UNE BASE DE DIPEA
  申请人：BASF AGRO BV

  公开号：WO2018166819A1

  公开（公告）日：2018-09-20

  The invention relates to a process for the production of compounds of formula (I), comprising Step A of reacting compounds of formula (II) with 2,3-dihalopropionitrile or 2-haloacrylonitrile in the presence of DIPEA. It also relates to a process for the production of compounds of formula (III), comprising Step B of reacting compounds of formula (I) with Br2 in the presence of DIPEA. It also relates to a process C for the production of compounds of formula (IV), comprising Step C of reacting compounds of formula (III) with di(C1-C4-alkoxy)methane and either POCl3, or a mixture comprising POCl3 and DMF, in the presence of DIPEA. It also relates to the use of DIPEA as a base in the production of compounds of formula (I), compounds of formula (III) or compounds of formula (IV).

  本发明涉及一种制备公式（I）化合物的方法，包括步骤A，将公式（II）的化合物与2,3-二卤丙腈或2-卤代丙烯腈在DIPEA存在下反应。它还涉及一种制备公式（III）化合物的方法，包括步骤B，将公式（I）的化合物与Br2在DIPEA存在下反应。它还涉及一种制备公式（IV）化合物的C过程，包括步骤C，将公式（III）的化合物与二（C1-C4-烷氧基）甲烷以及POCl3，或包含POCl3和DMF的混合物，在DIPEA存在下反应。它还涉及在制备公式（I）化合物、公式（III）化合物或公式（IV）化合物时，将DIPEA用作碱的使用方法。

表征谱图