3-methoxycarbonyl-6,9-divinyl-1-oxaspiro[4.4]nonan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 3-methoxycarbonyl-6,9-divinyl-1-oxaspiro[4.4]nonan-2-one
• 英文别名: (dl)-6,9-divinyl-1-oxaspiro[4.4]nonan-2-one；methyl (6S,9S)-6,9-bis(ethenyl)-2-oxo-1-oxaspiro[4.4]nonane-3-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: WODFGCLOMPXSQS-DIOIDXFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxycarbonyl-6,9-divinyl-1-oxaspiro[4.4]nonan-2-one 在 palladium diacetate 高氯酸 、 氰化钠 、 potassium carbonate 、 对苯醌 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 114.0h， 生成 (+/-)-(8β,9α,14α)-17α-acetyl-2-fluorogona-1,3,5(10)-triene-11β,13β-carbolactone
  参考文献：
  名称：

  具有芳香族 A 环和 2-羟基或 2-氟取代基的新型类固醇的有效合成

  摘要：

  5-氟-1-碘苯并环丁烯 (7) 和 5-叔丁氧基-1-碘苯并环丁烯 (8) 已用于合成标题化合物。该策略涉及使用邻二甲苯的分子内 Diels-Alder 环加成作为关键步骤。我们已经表明，在合成开始时引入叔丁基醚作为保护基团，代替之前使用的甲基醚，是获得具有芳香族 A 环和 2 -OH 取代基。最后，合成的氟和羟基类固醇的乙烯基已被瓦克法以良好的产率氧化。报道了氟类固醇 14b 的 X 射线晶体结构，其反式-反-反式环构型与天然产物中的构型相匹配。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(20021)2002:1<151::aid-ejoc151>3.0.co;2-f
• 作为产物：
  描述：

  BISTRO 在 硝基甲烷 、 四氯化钛 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 3-methoxycarbonyl-6,9-divinyl-1-oxaspiro[4.4]nonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  由1,3-丁二烯和苯并环丁烯合成甾族化合物的非常短的时间。

  摘要：

  路易斯酸介导向琥珀酸酐中添加1,8-双（三甲基甲硅烷基）辛基-2,6-二烯（BISTRO）1导致螺内酯2 [（+/-）-6,9-二乙烯基-1-氧杂螺[4.4] nonan-2-one]。甲氧羰基化，然后通过各种苯并环丁烯进行立体选择性烷基化，得到取代的苯并环丁烯类固醇前体5。5的热分解以五个步骤和高度立体选择性的方式生成了具有反式-反式构型的类固醇（+/-）-6。序列的修饰允许制备具有反-反-反构型的类固醇（+/-）-11。

  DOI：

  10.1021/jo001106f

文献信息

• First Total Synthesis of<i>N</i>-Oxido-3-aza-1,3,5(10)-trieno Steroids
  作者：Malika Ibrahim-Ouali、Maurice Santelli、Khalid Oumzil

  DOI：10.1055/s-2005-869879

  日期：——

  An efficient synthesis of 3-aza-steroids bearing a pyridine as an A ring was achieved via intramolecular cycloaddition of orthoquinodimethanes, which were generated from a 3-azabicyclo[4.2.0]octa-l,3,5-trien-7-one ketal.

  3-氮杂双环[4.2.0]octa-l,3,5-trien-7-one产生的邻醌二甲烷的分子内环加成实现了带有吡啶作为A环的3-氮杂类固醇的有效合成缩酮。
• Total synthesis of new steroids having an aromatic A ring with a 3-OH
  作者：Philippe Maurin、Malika Ibrahim-Ouali、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02119-5

  日期：2001.1

  A new strategy for introducing an hydroxy group at the position 3 of an aromatic A ring in a steroid, which is a key position for biological purposes, is described. This procedure has required a judicious choice of a t-butyl ether as protective group at the beginning of the synthesis, and its deprotection can be achieved in high yield in the final step.

  描述了一种在甾族化合物的芳族A环的3位引入羟基的新策略，这是生物学目的的关键位置。该方法需要在合成开始时明智地选择叔丁基醚作为保护基，并且可以在最后一步中以高收率实现其脱保护。
• Highly Stereoselective Alkylation of Spiro-γ-lactones
  作者：Hélène Pellissier、Pierre-Yves Michellys、Maurice Santelli

  DOI：10.1021/jo962302i

  日期：1997.8.1

  The alkylation of the (+/-)-spiro-gamma-lactones 1 and 5a occurs with high diastereofacial selectivity. Geometry-optimized ab initio 4-31G calculations on enol 7 suggest that electrophilic attack occurs at an angle of about 80 degrees to the plane of the enolate, together with a displacement of the trajectory away from the oxygen linked to lithium.
• A five step synthesis of (d,l)-estrane derivatives from 1,3-butadiene
  作者：Pierre- Yves Michellys、Hélène Pellissier、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91966-x

  日期：1993.3
• First total synthesis of (±)-3-aza-11-oxa-1,3,5(10)-trieno steroids
  作者：Khalid Oumzil、Malika Ibrahim-Ouali、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/j.steroids.2006.06.003

  日期：2006.10

  We set out to describe a new and versatile method for preparing 3-aza-11-oxa-1,3,5(10)-trieno steroids via an intramolecular Diels-Alder cycloaddition of o-quinodimethanes as the key step. The characteristic H-1 and C-13 NMR spectroscopic features of the synthesized compounds are reported. (c) 2006 Elsevier Inc. All rights reserved.