(E/Z)-1,3-dodecadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (E/Z)-1,3-dodecadiene
• 英文别名: dodeca-1,3-diene；9,11-Dodecadiene
• 化学式: C₁₂H₂₂
• 分子量: 166.307
• InChiKey: VUIFFVOKIWOJBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E/Z)-1,3-dodecadiene 在 2,6-bis[1-(2,6-diisopropylphenylimino)ethyl]pyridine cobalt(II) dichloride 、 氢气 、 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 甲苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 5.0h， 以100%的产率得到十二烷
  参考文献：
  名称：

  （EtO）2 Si（Me）H作为化学计量还原剂的钴的选择性催化催化末端烯烃和炔烃的还原

  摘要：

  在尝试实现β-乙烯基三甲基甲硅烷基烯醇醚的共催化氢化硅烷化时，我们发现，取决于硅烷，溶剂和还原钴催化剂的生成方法，烯烃可以高效，选择性地还原或氢化硅烷化取得成就。本文讨论了这种还原反应，尽管在该领域有大量的研究活动，但尚未见报道。该反应使用由2当量的NaEt 3 BH活化的空气稳定的[2,6-双（芳基吡啶基吡啶）吡啶] CoCl 2作为催化剂（0.001-0.05当量）和（EtO）2SiMeH作为氢源，最好在室温下在甲苯中运行，并且对还原简单的未取代的1-烯烃和1,3-和1,4-二烯，β-乙烯基酮和甲硅烷氧基二烯。该反应耐受各种官能团，例如溴化物，醇，胺，羰基，二或三取代的双键和水。通过使用化学计量的硅烷，可以将末端炔烃高度选择性地还原为烯烃或烷烃。初步的机理研究表明，该反应在硅烷中是化学计量的，产物中的两个氢均来自硅烷。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b02272
• 作为产物：
  描述：

  反式-1,4-二氯-2-丁烯 、 辛烯 在 盐酸 、 Schwartz's reagent 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 作用下， 生成 (E/Z)-1,3-dodecadiene
  参考文献：
  名称：

  将 1-Chloro-1-lithioalkenes 插入到有机锆茂中。立体定义的不饱和系统的多功能综合

  摘要：

  烯烃和炔烃的氢化锆化，然后插入 1-halo-1-lithio-1-烯烃，由卤乙烯的四甲基哌啶锂去质子化原位生成，提供可以进一步加工的乙烯基锆茂物种。该方法可以轻松访问许多结构，包括末端 (3E)- 和 (3Z)-1,3-二烯和 (3E,5E)- 和 (3Z,5E)-1,3,5-三烯，以及内部 (E ,Z)-二烯、(E,Z,E)-三烯和 (1E,3Z)-1,3-二烯-5-炔。2-单取代的 1-halo-1-lithio-1-烯烃的插入与 sp2-carbenoid 碳构型的完全反转发生。由 2,2-二取代的 1-halo-1-烯烃的去质子化衍生的 Carbenoids 立体控制不佳，这可能是由于在插入有机锆物种之前发生了异构化。将乙烯基类卡宾插入炔基锆茂提供末端 (3E)- 或 (3Z)-1，

  DOI：

  10.1021/ja9910208

文献信息

• Efficient Palladium‐Catalyzed Carbonylation of 1,3‐Dienes: Selective Synthesis of Adipates and Other Aliphatic Diesters
  作者：Ji Yang、Jiawang Liu、Yao Ge、Weiheng Huang、Francesco Ferretti、Helfried Neumann、Haijun Jiao、Robert Franke、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.202015329

  日期：2021.4.19

  The dicarbonylation of 1,3‐butadiene to adipic acid derivatives offers the potential for a more cost‐efficient and environmentally benign industrial process. However, the complex reaction network of regioisomeric carbonylation and isomerization pathways, make a selective and direct transformation particularly difficult. Here, we report surprising solvent effects on this palladium‐catalysed process

  将1,3-丁二烯二羰基化为己二酸衍生物可为更具成本效益和环境友好的工业生产提供潜力。然而，区域异构体羰基化和异构化途径的复杂反应网络使得选择性和直接转化特别困难。在这里，我们报道了在存在1,2-双-二叔丁基膦膦-二甲苯（d t bpx）配体的情况下，钯催化的这一过程产生了令人惊讶的溶剂影响，这些配体允许由1,3-丁二烯，碳形成己二酸酯二酯。一氧化碳和甲醇，在可扩展条件下具有97％的选择性和100％的原子经济性。在最佳条件下，可以以高至极好的收率获得各种1,2-和1,3-二烯的二酯和三酯。
• Enantioselective Aminomethylamination of Conjugated Dienes with Aminals Enabled by Chiral Palladium Complex-Catalyzed C–N Bond Activation
  作者：Yang Liu、Yinjun Xie、Hongli Wang、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/jacs.6b00976

  日期：2016.4.6

  A novel highly enantioselective aminomethylamination of conjugated dienes with aminals catalyzed by a chiral palladium complex ligated with BINOL-derived chiral diphosphinite has been successfully developed. This reaction proceeds via a Pd-catalyzed cascade C-N bond activation, aminomethylation, and asymmetric allylic amination reaction under mild reaction conditions, providing a unique and efficient

  已成功开发了一种新型的共轭二烯与胺类的高度对映选择性氨甲基胺化，该反应由与 BINOL 衍生的手性二亚膦酸酯连接的手性钯配合物催化。该反应在温和的反应条件下通过 Pd 催化的级联 CN 键活化、氨甲基化和不对称烯丙基胺化反应进行，为合成对映体纯烯丙基 1,3-二胺提供了独特而有效的策略。
• Chemoselective Reactions of (<i>E</i>)-1,3-Dienes: Cobalt-Mediated Isomerization to (<i>Z</i>)-1,3-Dienes and Reactions with Ethylene
  作者：Yam N. Timsina、Souvagya Biswas、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ja501979g

  日期：2014.4.30

  In the asymmetric hydrovinylation (HV) of an E/Z-mixture of a prototypical 1,3-diene with (S,S)-(DIOP)CoCl2 or (S,S)-(BDPP)CoCl2 catalyst in the presence of Me3Al, the (E)-isomer reacts significantly faster, leaving behind the Z-isomer intact at the end of the reaction. The presumed [LCo–H]+-intermediate, especially when L is a large-bite angle ligand, similar to DIOP and BDPP, promote an unusual isomerization

  在 Me3Al 存在下，原型 1,3-二烯与 (S,S)-(DIOP)CoCl2 或 (S,S)-(BDPP)CoCl2 催化剂的 E/Z 混合物的不对称加氢乙烯基化 (HV) ，(E)-异构体反应明显更快，在反应结束时留下完整的 Z-异构体。假定的 [LCo–H]+-中间体，特别是当 L 是大咬角配体时，类似于 DIOP 和 BDPP，促进 1,3-二烯的 (E/Z)-混合物异常异构化为异构纯 Z -异构体。该反应提出了一种机制，包括通过 [η4-(二烯)(LCo-H)]+ 络合物进行分子内氢化物加成，然后是中间体 Co(烯丙基) 物质的 π-σ-π 异构化。
• Iron-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of 1,3-Enynes To Access 1,3-Dienylsilanes
  作者：Zhihao Guo、Huanan Wen、Guixia Liu、Zheng Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00670

  日期：2021.3.19

  A regio- and stereoselective hydrosilylation of 1,3-enynes with primary and secondary silanes to access 1,3-dienylsilanes is accomplished by employing an iron precatalyst bearing iminopyridine-oxazoline (IPO) ligand. The hydrosilylation proceeds via syn-addition of a Si–H bond to the alkyne group of 1,3-enynes, incorporating the silyl group at the site proximal to the alkene. The reaction features

  通过使用带有亚氨基吡啶-恶唑啉（IPO）配体的铁预催化剂，可以实现1,3-炔烃与伯硅烷和仲硅烷的区域和立体选择性氢化硅烷化反应，以生成1,3-二烯基硅烷。通过氢化硅烷化进行合成一个Si-H键的炔基的1,3-烯炔，结合甲硅烷基在现场靠近所述烯烃的-addition。该反应具有温和的条件，广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。通过克规模的反应和进一步的转化证明了合成的效用。
• Diastereoselective synthesis of vicinal tertiary and N-substituted quaternary stereogenic centers by catalytic hydroalkylation of dienes
  作者：Matthew J. Goldfogel、Simon J. Meek

  DOI：10.1039/c5sc04908c

  日期：——

  alkyl substituted dienes are converted to α,α-substituted oxazolones (24 examples) by the formation of N-substituted quaternary carbon stereogenic centers in good yields (up to 96%) and with high diastereoselectivity (>20 : 1 dr). The reaction is tolerant of a range of dienes and oxazolones bearing various functional groups. Utility of the oxazolone products is illustrated through hydrolysis to form α,β-substituted

  报道了一种高效的非对映选择性 （CDC） – Rh 催化的二烯烃与 1,3-恶唑-5（4H）-酮的氢烷基化反应。芳基和烷基取代的二烯烃通过形成N-取代的季碳立体中心，以良好的产率（高达96%）和高非对映选择性（>20 ： 1 dr）转化为α，α取代的噁唑酮（24个实例）。该反应可耐受一系列带有各种官能团的二烯烃和噁唑酮。噁唑酮产品的效用通过水解形成 α，β 取代的 α-氨基酸类似物和所得烯烃的立体选择性环氧化形成四个连续的立体中心来说明。