三乙基硼氢化钠 | 17979-81-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 卤代脂肪烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三乙基硼氢化钠
• 中文别名: 三乙基硼氢化钠,1.0MSOLUTIONINTHF,SPCSEAL
• 英文名称: sodium triethylborohydride
• 英文别名: NaBHEt₃；NaHBEt₃；NaBEt₃H；NaEt₃BH；Natrium-triaethylborhydrid；Super-Hydride；C6H16BNa；sodium;triethylboranuide
• CAS: 17979-81-6
• 化学式: C₆H₁₆B*Na
• 分子量: 121.994
• InChiKey: YDTZLEUIYNMRLQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  0.89 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  45 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.72
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  F,Xn
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S43,S45,S62
• 危险类别码：
  R11,R14/15,R19,R34,R37
• WGK Germany：
  2,3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙基硼氢化钠 以 乙醚 为溶剂， 生成 3,4-Bis-diethylboryl-hex-3c-en
  参考文献：
  名称：

  合成炔基硼酸钠

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)83885-5
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硼 、 sodium hydride 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到三乙基硼氢化钠
  参考文献：
  名称：

  通过熔融还原剂合成 Pt3Y 和其他早晚金属间化合物纳米粒子

  摘要：

  最近，早晚金属间相因其催化性能而受到越来越多的关注。为了实现工业相关应用所需的高表面积，必须以可扩展的方式将这些相合成为纳米粒子。在此，Pt3Y 靶向作为早晚金属间化合物的原型示例，已通过溶液法合成为直径约 5-20 nm 的纳米粒子，并通过 XRD、TEM、EDS 和 XPS 进行表征。关键的发展是使用熔融硼氢化物 (MEt3BH, M = Na, K) 作为还原剂和反应介质。使用容易获得的两种金属的卤化物前体。因此，不需要有机配体，因为所得卤化物盐副产物防止烧结，这进一步允许纳米级金属间化合物分散到载体上。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b01366
• 作为试剂：
  描述：

  在 N-甲基吡咯烷酮 、 iron(II) triflate 、 三乙基硼氢化钠 、 copper(II) oxide 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环戊烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-hydroxy-4-phenyl-1-(thiophen-3-yl)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  酰基硅烷和 α,β-不饱和酮立体选择性合成硅烯醇醚

  摘要：

  酰基硅烷是新兴的实验室稳定试剂，用于生成富电子的氧卡宾，而不稳定的重氮化合物难以获得这些氧卡宾。在此，我们报道了通过可见光诱导酰基硅烷和α,β-不饱和酮之间的分子间反应，硅氧卡宾介导的硅烯醇醚的立体选择性合成。溶剂和低温对于反应的成功都很重要。这种方法具有原子经济学、独特的立体控制和广泛的底物范围。该方法的合成潜力通过克级反应和各种下游转化（包括要求硅烯醇醚构型纯度的转化）得到证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01782

文献信息

• Osmium and Ruthenium Catalysts for Dehydrogenation of Alcohols
  作者：Marcello Bertoli、Aldjia Choualeb、Alan J. Lough、Brandon Moore、Denis Spasyuk、Dmitry G. Gusev

  DOI：10.1021/om200437n

  日期：2011.7.11

  of pincer-type complexes of Os and Ru have been synthesized and investigated in catalytic alcohol dehydrogenation. The hydrides OsHCl(CO)[HN(C2H4PiPr2)2] and OsH2(CO)[HN(C2H4PiPr2)2] possess good air, moisture, and thermal stability and are outstanding versatile dehydrogenation catalysts for primary alcohols for reactions of transfer hydrogenation, dehydrogenative coupling, and amine alkylation.

  合成了一系列Os和Ru的钳型配合物，并在催化醇脱氢中进行了研究。氢化物OsHCl（CO）[HN（C 2 H 4 P i Pr 2）2 ]和OsH 2（CO）[HN（C 2 H 4 P i Pr 2）2 ]具有良好的空气，湿气和热稳定性，并且是用于伯醇的杰出通用型脱氢催化剂，用于转移氢化，脱氢偶联和胺烷基化反应。
• P-Stereogenic PN(H)P Iron(II) Catalysts for the Asymmetric Hydrogenation of Ketones: The Importance of Non-Covalent Interactions in Rational Ligand Design by Computation
  作者：Raffael Huber、Alessandro Passera、Erik Gubler、Antonio Mezzetti

  DOI：10.1002/adsc.201800433

  日期：2018.8.6

  The P‐stereogenic PN(H)P pincer ligands (R(Me)PCH2CH2)2NH (R=Cy, (S,S)‐1 a; R=tBu, (S,S)‐1 b; R=Ph, (R,R)‐1 c) and their iron(II) derivatives [FeBr2(CO)(PN(H)P)] (2 a–2 c) and [FeHBr(CO)(PN(H)P)] (3 a–3 c) were developed by DFT‐driven ligand design. In a preliminary study, the P(Cy)Me‐based pincer (S,S)‐1 a and its Fe(II) complex 3 a were prepared, tested in the asymmetric transfer hydrogenation of

  P-立体异构PN（H）P钳位配体（R（Me）PCH 2 CH 2）2 NH（R = Cy，（S，S）-1 a ; R = t Bu，（S，S）-1 b ; R = Ph，（R，R）-1 c）及其铁（II）衍生物[FeBr 2（CO）（PN（H）P）]（2 a – 2 c）和[FeHBr（CO）（PN） （H）P）]（3 a – 3 c）是由DFT驱动的配体设计开发的。在一项初步研究中，基于P（Cy）Me的钳（S，S）-1 a及其Fe（II）配合物3 a制备，在苯乙酮的不对称转移氢化中进行测试，并通过密度泛函理论（DFT）进行研究。根据实验对映选择性与计算对映选择性之间的良好一致性，尝试通过DFT对钳进行合理设计，这表明叔丁基和苯基类似物3b和3c具有较高的对映选择性。因此，一种新的合成协议是为（发达R，R - ）1c中使用博诺的（小号） - （1-（OH）的Et）P（Me）的Ph⋅BH 3为P-立体合成子。与DFT预测相反，3
• Manganese Catalyzed Hydrogenation of Organic Carbonates to Methanol and Alcohols
  作者：Amit Kumar、Trevor Janes、Noel Angel Espinosa-Jalapa、David Milstein

  DOI：10.1002/anie.201806289

  日期：2018.9.10

  example of a homogeneous catalyst based on an earth‐abundant metal for the hydrogenation of organic carbonates to methanol and alcohols is reported. Based on the mechanistic investigation, which indicates metal‐ligand cooperation between the manganese center and the N−H group of the pincer ligand, we propose that the hydrogenation of organic carbonates to methanol occurs via formate and aldehyde intermediates

  报道了第一个基于稀土金属的均相催化剂的例子，该催化剂用于将有机碳酸盐氢化为甲醇和醇。基于机理研究，表明锰中心与钳型配体的N-H基团之间存在金属配体相互作用，我们建议通过甲酸酯和乙醛中间体将有机碳酸盐氢化为甲醇。该反应提供了将CO 2转化为甲醇的间接途径，再加上使用富含地球的催化剂，使整个过程对环境无害且可持续。
• Titanium(III)-Oxo Clusters in a Metal–Organic Framework Support Single-Site Co(II)-Hydride Catalysts for Arene Hydrogenation
  作者：Pengfei Ji、Yang Song、Tasha Drake、Samuel S. Veroneau、Zekai Lin、Xiandao Pan、Wenbin Lin

  DOI：10.1021/jacs.7b11241

  日期：2018.1.10

  clusters for supporting single-site catalysts. Herein we report that the Ti8(μ2-O)8(μ2-OH)4 node of the Ti-BDC MOF (MIL-125) provides a single-site model of the classical TiO2 support to enable CoII-hydride-catalyzed arene hydrogenation. The catalytic activity of the supported CoII-hydride is strongly dependent on the reduction of the Ti-oxo cluster, definitively proving the pivotal role of TiIII in the performance

  二氧化钛 (TiO2) 因其独特的强金属-载体相互作用而在化学工业中广泛用作有效的催化剂载体。已经提出了许多建议在宏观水平上合理化这种影响，但由于 TiO2 表面上存在多种催化物质，潜在的分子机制尚不清楚。这一挑战可以通过金属有机框架 (MOF) 来解决，该框架具有明确定义的金属氧/羟基团簇，用于支持单中心催化剂。在此，我们报告了 Ti-BDC MOF (MIL-125) 的 Ti8(μ2-O)8(μ2-OH)4 节点提供了经典 TiO2 载体的单中心模型，以实现 CoII-氢化物催化的芳烃氢化. 负载型 CoII-氢化物的催化活性强烈依赖于 Ti-oxo 簇的还原，最终证明了 TiIII 在负载型催化剂性能中的关键作用。因此，这项工作提供了 Ti-oxo 簇的分子精确模型，用于低估 TiO2 负载的多相催化剂的强金属-载体相互作用。
• Homogeneous Hydrogenation with a Cobalt/Tetraphosphine Catalyst: A Superior Hydride Donor for Polar Double Bonds and <i>N</i>-Heteroarenes
  作者：Ya-Nan Duan、Xiaoyong Du、Zhikai Cui、Yiqun Zeng、Yufeng Liu、Tilong Yang、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.9b11070

  日期：2019.12.26

  The development of catalysts based on earth abundant metals in place of noble metals is becoming a central topic of catalysis. We herein report a cobalt/tetraphosphine complex catalyzed homogeneous hydrogenation of polar unsaturated compounds using an air- and moisture-stable and scalable precatalyst. By activation with potassium hydroxide, this cobalt system shows both high efficiency (up to 24000

  基于地球上丰富的金属代替贵金属的催化剂的开发正在成为催化的中心话题。我们在此报告了一种钴/四膦配合物催化的极性不饱和化合物的均相氢化反应，该反应使用空气和水分稳定且可缩放的预催化剂。通过用氢氧化钾活化，该钴系统显示出高效率（高达 24000 TON 和 12000 h-1 TOF）和对各种醛、酮、亚胺甚至 N-杂芳烃的优异化学选择性。1,2-还原优于 1,4-还原使该方法成为制备烯丙醇和胺的有效方法。同时，具有挑战性的 N-杂芳烃的有效氢化也具有优异的官能团耐受性。机理研究和控制实验表明 CoIH 复合物在催化循环中起到强氢化物供体的作用。对催化循环中的每个钴中间体进行了表征，并提出了一种合理的外球机制。值得注意的是，外部无机碱在该反应中起着多种作用，并且几乎在催化循环的每一步都起作用。