1,4-Tetradecadiene | 857546-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,4-Tetradecadiene
• 英文别名: tetradeca-1,4-diene
• CAS: 857546-05-5
• 化学式: C₁₄H₂₆
• 分子量: 194.36
• InChiKey: LLMTVPPMPLDSFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-111 °C(Press: 9 Torr)
• 密度：
  0.7926 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-Tetradecadiene 、 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮 、 (R)-1-(2,6-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-8,9,10,11,12,13,14,15-octahydrodinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-7-(trifluoromethyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoline 、 邻氟苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以90%的产率得到4-(((R)-4-oxo-2-phenyl-5-((2E,4E)-tetradeca-2,4-dien-1-yl)-4,5-dihydrothiazol-5-yl)methyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯催化 1,4-戊二烯与 5H-Thiazol-4-one 的不对称烯丙基 C-H 烷基化反应选择性合成 5-烷基化噻唑烷酮

  摘要：

  1,4-戊二烯与 5 H -thiazol-4-ones 的钯催化、对映选择性烯丙基 C-H 烷基化已被开发出来。在手性亚磷酰胺配体的钯配合物和非手性布朗斯台德酸的协同催化下，从高水平的烯丙基 C-H 烷基化中获得了范围广泛的带有含硫叔手性中心的取代 5 H-噻唑-4-酮。产率和对映选择性。烷基和芳基 1,4-戊二烯分别产生直链和支链烯丙基化产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01697
• 作为产物：
  描述：

  反-2-十一烯醛 在 正丁基锂 、 三(五氟苯基)硼烷 、 [(dppp)CoBr(dppp)CoBr(dppp)] 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 13.5h， 生成 1,4-Tetradecadiene 、 4-ethenyldodec-2-ene
  参考文献：
  名称：

  丙烯酸酯和 1,3-二烯的催化对映选择性异二聚化

  摘要：

  1,3-二烯是普遍存在且易于合成的有机合成原料，丙烯酸烷基酯是最丰富且最便宜的原料碳源之一。据报道，这两种容易获得的前体的实用的、高度对映选择性的结合产生了有价值的、对映纯的跳过的1,4-二烯酯（具有两个构型确定的双键）。该过程使用市售的钴盐和手性配体。正如使用 20 种不同的底物（包括 17 种前手性 1,3-二烯和 3 种丙烯酸酯）所示，这种异二聚反应能够耐受许多常见的有机官能团（例如芳香族取代基、卤化物、分离的单和双官能团）。 -取代的双键、酯、甲硅烷基醚和甲硅烷基烯醇醚）。在这些研究过程中发现的配体、抗衡离子和溶剂效应等新颖结果表明，可能的阳离子 Co(I) 中间体在这些反应中具有独特的作用。导致最终成功结果的基于机制的策略的合理演变以及随之而来的支持研究可能会对低价第 9 族金属配合物在有机合成中的广泛使用产生进一步的影响。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b10055

文献信息

• Chemoselective Reactions of (<i>E</i>)-1,3-Dienes: Cobalt-Mediated Isomerization to (<i>Z</i>)-1,3-Dienes and Reactions with Ethylene
  作者：Yam N. Timsina、Souvagya Biswas、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ja501979g

  日期：2014.4.30

  In the asymmetric hydrovinylation (HV) of an E/Z-mixture of a prototypical 1,3-diene with (S,S)-(DIOP)CoCl2 or (S,S)-(BDPP)CoCl2 catalyst in the presence of Me3Al, the (E)-isomer reacts significantly faster, leaving behind the Z-isomer intact at the end of the reaction. The presumed [LCo–H]+-intermediate, especially when L is a large-bite angle ligand, similar to DIOP and BDPP, promote an unusual isomerization

  在 Me3Al 存在下，原型 1,3-二烯与 (S,S)-(DIOP)CoCl2 或 (S,S)-(BDPP)CoCl2 催化剂的 E/Z 混合物的不对称加氢乙烯基化 (HV) ，(E)-异构体反应明显更快，在反应结束时留下完整的 Z-异构体。假定的 [LCo–H]+-中间体，特别是当 L 是大咬角配体时，类似于 DIOP 和 BDPP，促进 1,3-二烯的 (E/Z)-混合物异常异构化为异构纯 Z -异构体。该反应提出了一种机制，包括通过 [η4-(二烯)(LCo-H)]+ 络合物进行分子内氢化物加成，然后是中间体 Co(烯丙基) 物质的 π-σ-π 异构化。
• Catalytic Enantioselective Hetero-dimerization of Acrylates and 1,3-Dienes
  作者：Stanley M. Jing、Vagulejan Balasanthiran、Vinayak Pagar、Judith C. Gallucci、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.7b10055

  日期：2017.12.13

  counterion, and solvent effects uncovered during the course of these investigations show a unique role of a possible cationic Co(I) intermediate in these reactions. The rational evolution of a mechanism-based strategy that led to the eventual successful outcome and the attendant support studies may have further implications for the expanding use of low-valent group 9 metal complexes in organic synthesis

  1,3-二烯是普遍存在且易于合成的有机合成原料，丙烯酸烷基酯是最丰富且最便宜的原料碳源之一。据报道，这两种容易获得的前体的实用的、高度对映选择性的结合产生了有价值的、对映纯的跳过的1,4-二烯酯（具有两个构型确定的双键）。该过程使用市售的钴盐和手性配体。正如使用 20 种不同的底物（包括 17 种前手性 1,3-二烯和 3 种丙烯酸酯）所示，这种异二聚反应能够耐受许多常见的有机官能团（例如芳香族取代基、卤化物、分离的单和双官能团）。 -取代的双键、酯、甲硅烷基醚和甲硅烷基烯醇醚）。在这些研究过程中发现的配体、抗衡离子和溶剂效应等新颖结果表明，可能的阳离子 Co(I) 中间体在这些反应中具有独特的作用。导致最终成功结果的基于机制的策略的合理演变以及随之而来的支持研究可能会对低价第 9 族金属配合物在有机合成中的广泛使用产生进一步的影响。
• Enantioselective Synthesis of 5-Alkylated Thiazolidinones via Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic C–H Alkylations of 1,4-Pentadienes with 5<i>H</i>-Thiazol-4-ones
  作者：Tian-Ci Wang、Zhi-Yong Han、Pu-Sheng Wang、Hua-Chen Lin、Shi-Wei Luo、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01697

  日期：2018.8.17

  A palladium-catalyzed, enantioselective allylic C–H alkylation of 1,4-pentadienes with 5H-thiazol-4-ones has been developed. Under the cooperative catalysis of a palladium complex of chiral phosphoramidite ligand and an achiral Brønsted acid, a broad range of substituted 5H-thiazol-4-ones bearing sulfur-containing tertiary chiral centers were accessed from the allylic C–H alkylation in high levels

  1,4-戊二烯与 5 H -thiazol-4-ones 的钯催化、对映选择性烯丙基 C-H 烷基化已被开发出来。在手性亚磷酰胺配体的钯配合物和非手性布朗斯台德酸的协同催化下，从高水平的烯丙基 C-H 烷基化中获得了范围广泛的带有含硫叔手性中心的取代 5 H-噻唑-4-酮。产率和对映选择性。烷基和芳基 1,4-戊二烯分别产生直链和支链烯丙基化产物。