2,6-bis[1-(2,6-diisopropylphenylimino)ethyl]pyridine cobalt(II) dichloride | 308359-86-6

• 英文名称: 2,6-bis[1-(2,6-diisopropylphenylimino)ethyl]pyridine cobalt(II) dichloride
• 英文别名: dichloro(2,6-bis[1-(2,6-diisopropylphenylimino)ethyl]pyridine)cobalt(II)；(2,6-bis(2,6-diisopropylphenyliminoethyl)pyridine)CoCl₂；(^i-PrPDI)CoCl₂；^iPrBIPCoCl₂；[CoCl2(2,6-(MeCN(2,6-(CHMe2)2C6H3))2C5H3N)]；[2,6-[2,6-(i-Pr)2PhN=C(CH3)]2(C5H3N)]CoCl2
• CAS: 308359-86-6；207129-97-3
• 化学式: C₃₃H₄₃Cl₂CoN₃
• 分子量: 611.624
• InChiKey: WMCATMDHXSGHOJ-HNZPQQFJSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis[1-(2,6-diisopropylphenylimino)ethyl]pyridine cobalt(II) dichloride 以 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Investigations into the Mechanism of Activation and Initiation of Ethylene Polymerization by Bis(imino)pyridine Cobalt Catalysts:  Synthesis, Structures, and Deuterium Labeling Studies

  摘要：

  The activation of bis(imino)pyridine cobalt(II) precatalysts by MAO leads initially to a bis(imino)pyridine cobalt(I) cationic species with no cobalt-C(alkyl) bond into which insertion can occur. Mechanistic studies have shown that the initiation of polymerization from this species involves incorporation of alkyl groups from the cocatalyst, most likely involving attack of methide anion (from the counteranion) on a cobalt-ethylene species.

  DOI：

  10.1021/om049032b
• 作为产物：
  描述：

  (2,6-(2,6-iPr2-C6H3N=CMe)2C5H3N)Co(CO) 以 乙醚 、 氘代苯 为溶剂， 生成 2,6-bis[1-(2,6-diisopropylphenylimino)ethyl]pyridine cobalt(II) dichloride
  参考文献：
  名称：

  还原双（亚氨基）吡啶钴二氮配合物的合成及分子和电子结构：配体与金属还原

  摘要：

  芳基取代的双（亚氨基）吡啶二卤化钴络合物 ((Ar)PDI)CoCl(2) 和 ((iPr)BPDI)CoCl(2) ((Ar)PDI = 2,6-(2, 6-R(2)-C(6)H(3)N=CMe)(2)C(5)H(3)N (R = (i)Pr, Et, Me); (iPr)BPDI = 2 ,6-(2,6-(i)Pr(2)-C(6)H(3)N=CPh)(2)C(5)H(3)N) 在 N(2) 存在下气氛提供了相应的中性钴二氮复合物 ((Ar)PDI)CoN(2) 和 ((iPr)BPDI)CoN(2)。对这些化合物的磁性测量建立了双基态。两个例子，((iPr)PDI)CoN(2) 和 ((iPr)BPDI)CoN(2)，通过 X 射线衍射表征并表现出与单电子螯合还原和 Co(I) 氧化一致的计量参数状态。因此，((iPr)PDI)CoN(2) 在 23 摄氏度的甲苯溶液 EPR 光谱显示出各向同性信号，ag

  DOI：

  10.1021/ja908955t
• 作为试剂：
  描述：

  1-乙炔基-2-氟苯 、 二苯基硅烷 在 2,6-bis[1-(2,6-diisopropylphenylimino)ethyl]pyridine cobalt(II) dichloride 、 dichloro[2,6-bis[4-(S)-t-butyl-2-oxazolin-2-yl]pyridine]cobalt 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (1-(2-fluorophenyl)-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  钴催化的炔烃加氢硅烷化和顺序乙烯基硅烷硼氢化反应，具有马尔科夫尼科夫选择性

  摘要：

  吡啶双（恶唑啉）钴配合物是用于末端炔烃与Ph 2 SiH 2氢化硅烷化的非常有效的预催化剂，可提供具有高（Markovnikov）区域选择性和宽泛的官能团耐受性的α-乙烯基硅烷。乙烯基硅烷产物可以通过与频哪醇硼烷和双（亚氨基）吡啶钴催化剂一起进行的马尔可夫尼科夫硼氢化反应进一步转化为双硼硅硅烷。

  DOI：

  10.1002/anie.201605615

文献信息

• Chelate Bis(imino)pyridine Cobalt Complexes:  Synthesis, Reduction, and Evidence for the Generation of Ethene Polymerization Catalysts by Li⁺ Cation Activation
  作者：Nina Kleigrewe、Winfried Steffen、Tobias Blömker、Gerald Kehr、Roland Fröhlich、Birgit Wibbeling、Gerhard Erker、Julia-Christina Wasilke、Guang Wu、Guillermo C. Bazan

  DOI：10.1021/ja052129k

  日期：2005.10.1

  with Li[B(C6F5)4] in toluene followed by treatment with pyridine to yield [(ligMe)Co+-pyridine] (15). The reaction of the Co(II) complexes 10 or 12 with ca. 3 molar equiv of methyllithium gave the cobalt(I) complexes 16 and 17, respectively. Treatment of the (ligMe)CoCH3 (17) with Li[B(C6F5)4] gave a low activity ethene polymerization catalyst. Likewise, complex 16 produced polyethylene (activity = 33

  用FeCl 2 或CoCl 2 处理双(亚氨基苄基)吡啶螯合席夫碱配体8 (ligPh) 产生相应的(ligPh) MCl 2 配合物9 (Fe)和10 (Co)。10与甲基锂或“丁二烯-镁”的反应导致还原得到相应的(ligPh)Co(I)Cl产物11。类似地，双(芳基亚氨基乙基)吡啶配体(ligMe)与CoCl2反应得到(ligMe) )CoCl2 (12)。通过用“丁二烯-镁”处理来还原成(ligMe)CoCl (13)。配合物 13 在甲苯中与 Li[B(C6F5)4] 反应，然后用吡啶处理，得到 [(ligMe)Co+-吡啶] (15)。Co(II) 络合物 10 或 12 与约 3 摩尔当量的甲基锂分别得到钴 (I) 配合物 16 和 17。用Li[B( )4]处理(ligMe)CoCH3(17)得到低活性的乙烯聚合催化剂。同样，在用化学计量量的 Li[B( )4 处理后，复合物
• Novel olefin polymerization catalysts based on iron and cobalt
  作者：George J. P. Britovsek、Vernon C. Gibson、Stuart J. McTavish、Gregory A. Solan、Andrew J. P. White、David J. Williams、George J. P. Britovsek、Brian S. Kimberley、Peter J. Maddox

  DOI：10.1039/a801933i

  日期：——

  A new family of olefin polymerization catalysts, derived from iron and cobalt complexes bearing 2,6-bis(imino)pyridyl ligands, is described.

  一种基于含2,6-双(亚胺基)吡啶配体的铁和钴络合物的新型烯烃聚合催化剂系列被报道。
• Radical Mechanisms in the Reaction of Organic Halides with Diiminepyridine Cobalt Complexes
  作者：Di Zhu、Ilia Korobkov、Peter H. M. Budzelaar

  DOI：10.1021/om300182c

  日期：2012.5.28

  LCo(N2) reacts with many alkyl and aryl halides RX, including aryl chlorides, to give a mixture of LCoR and LCoX in a halogen atom abstraction mechanism. Intermediacy of free alkyl and aryl radicals is confirmed by the ring-opening of cyclopropylmethyl to crotyl, and the rearrangement of 2,4,6-tBu3C6H2 to 3,5-tBu2C6H3CMe2CH2, before binding to Co. The organocobalt species generated in this way react further

  可以通过Na / Hg还原LCoCl 2或氢解LCoCH 2 SiMe 3来制备形式上为Co（0）的配合物LCo（N 2）（L = 2,6-双（2,6-二甲基苯基亚氨基乙基）吡啶）。在后一反应中，LCOH可以通过与N≡CC反应被截留6 ħ 4 -4-CL，得到LCoN═CHC 6 ħ 4 -4-CL。LCo（N 2）与许多烷基和芳基卤化物RX（包括芳基氯化物）反应，在卤素原子提取机理中得到LCoR和LCoX的混合物。游离烷基和芳基的中间体通过环丙基甲基对巴豆基的开环和2,4,6- t Bu的重排得到证实3 C 6 H 2至3,5- t Bu 2 C 6 H 3 CMe 2 CH 2，然后与Co结合。以这种方式生成的有机钴物质进一步与活化的卤化物R'X（烷基碘；烯丙基和苄基卤化物）反应）以最有可能再次是卤素提取机理的方式产生交叉偶联产物RR'。DFT研究支持为这两个步骤建议的基本途径。MeI与LCoCH
• Iron and Cobalt Ethylene Polymerization Catalysts Bearing 2,6-Bis(Imino)Pyridyl Ligands:  Synthesis, Structures, and Polymerization Studies
  作者：George J. P. Britovsek、Michael Bruce、Vernon C. Gibson、Brian S. Kimberley、Peter J. Maddox、Sergio Mastroianni、Stuart J. McTavish、Carl Redshaw、Gregory A. Solan、Staffan Strömberg、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1021/ja990449w

  日期：1999.9.1

  The synthesis, characterization, and ethylene polymerization behavior of a series of iron and cobalt halide complexes, LMXn (M = Fe, X = Cl, n = 2, 3, X = Br, n = 2; M = Co, X = Cl, n = 2), bearing chelating 2,6-bis(imino)pyridyl ligands L [L = 2,6-(ArNCR1)2C5H3N] is reported. X-ray diffraction studies show the geometry at the metal centers to be either distorted square pyramidal or distorted trigonal

  一系列铁和钴卤化物配合物的合成、表征和乙烯聚合行为，LMXn (M = Fe, X = Cl, n = 2, 3, X = Br, n = 2; M = Co, X = Cl , n = 2)，据报道带有螯合 2,6-双（亚氨基）吡啶基配体 L [L = 2,6-(ArNCR1)2C5H3N]。X 射线衍射研究表明金属中心的几何形状是扭曲的四角锥体或扭曲的三角双锥体。用甲基铝氧烷 (MAO) 处理配合物 LMXn 导致高活性乙烯聚合催化剂将乙烯转化为高线性聚乙烯 (PE)。具有酮亚胺配体 (R1 = Me) 的 LFeX2 预催化剂比具有醛亚胺配体 (R1 = H) 的预催化剂活性高大约一个数量级。观察到 Fe 基酮亚胺催化剂的催化剂生产率在 3750-20600 g/mmol·h·bar 范围内，而 Co ketimine 系统的活性为 450-1740 g/mmol·h·bar。生产的聚合物的分子量
• Experimental and Computational Study of β-H Transfer between Cobalt(I) Alkyl Complexes and 1-Alkenes
  作者：Kilian P. Tellmann、Martin J. Humphries、Henry S. Rzepa、Vernon C. Gibson

  DOI：10.1021/om049581h

  日期：2004.11.1

  Bis(imino)pyridine cobalt(I) alkyl complexes react with 1-alkenes by β-hydrogen transfer, providing a model reaction for the study of a commonly encountered chain transfer process in polymerization and oligomerization catalysis. The influence of steric effects on reaction rates is described. The theoretical models largely agree with the experimentally determined structures, provide a more detailed

  双（亚氨基）吡啶钴（I）烷基络合物通过β-氢转移与1-烯烃反应，为研究聚合和低聚催化中常见的链转移过程提供了模型反应。描述了空间效应对反应速率的影响。理论模型在很大程度上与实验确定的结构相符，提供了所涉及物种的更详细视图，并且与观察到的反应性一致。实验和理论均支持涉及氢化钴中间体的逐步途径。