(R)-ethyl 2-carboethoxy-4-nitro-3-(4-methylphenyl)butyrate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-ethyl 2-carboethoxy-4-nitro-3-(4-methylphenyl)butyrate
• 英文别名: diethyl (R)-2-(2-nitro-1-(p-tolyl)ethyl)malonate；diethyl (R)-2-[1-(4-methylphenyl)-2-nitroethyl]-malonate；diethyl 2-[(1R)-1-(4-methylphenyl)-2-nitroethyl]propanedioate
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₆
• 分子量: 323.346
• InChiKey: ZZZRPCIYOOKVCV-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-ethyl 2-carboethoxy-4-nitro-3-(4-methylphenyl)butyrate 在 氢气 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 50.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以75%的产率得到ethyl (3S,4R)-4-(4-methylphenyl)-2-oxopyrrolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  非外消旋四唑GABA类似物的合成

  摘要：

  通过相应氨基酸的R-异构体的三组分反应，合成了非外消旋的3-取代的4-（1 H-四唑-1-基）丁酸，这是一种神经性药物苯丁酸，甲苯磺丁胺和巴氯芬的类似物，原甲酸三乙酯和叠氮化钠。合成的关键阶段是在（S，S）-N，N'-二苄基环己烷-1,2-二胺的Ni（II）络合物的催化下，将丙二酸二乙酯不对称加成到硝基烯烃中。

  DOI：

  10.1134/s1070428018110155
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 在 C₁₂₁H₁₃₆N₈O₈⁽⁴⁺⁾*4Br^(1-) 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (R)-ethyl 2-carboethoxy-4-nitro-3-(4-methylphenyl)butyrate
  参考文献：
  名称：

  基于金鸡纳生物碱的手性催化剂可作为高效多功能有机催化剂，用于将丙二酸酯不对称共轭加成到硝基烯烃中†

  摘要：

  制备了新的用作有机催化剂的季戊四醇四溴化物基手性季铵盐（7a和7b），并将其用作在温和的反应条件下（例如较低的碱和重金属的浓度）各种硝基烯烃和Michael供体（丙二酸酯）之间的对映选择性Michael加成反应的有机催化剂。催化剂和室温，化学收率非常好（高达97％）和ee的化学收率（高达99％）。

  DOI：

  10.1039/c5ob01351h

文献信息

• Organocatalyzed asymmetric Michael addition by an efficient bifunctional carbohydrate–thiourea hybrid with mechanistic DFT analysis
  作者：Chandra S. Azad、Imran A. Khan、Anudeep K. Narula

  DOI：10.1039/c6ob02158a

  日期：——

  core scaffold were synthesized and examined as catalysts for the asymmetric Michael addition reaction of aryl/alkyl trans-β-nitrostyrenes over cyclohexanone and other Michael donors having active methylene. Excellent enantioselectivities (<95%), diastereoselectivities (<99%), and yields (<99%) were attained under solvent free conditions using 10 mol% of 1d0. The obtained results were explained through

  合成了一系列以D-葡萄糖为核心骨架的硫脲基双功能有机催化剂，并研究了其作为芳基/烷基反式-β-硝基苯乙烯在环己酮和其他具有活性亚甲基的迈克尔供体上的不对称迈克尔加成反应的催化剂。在无溶剂条件下，使用10 mol％的1d 0可获得极好的对映选择性（<95％），非对映选择性（<99％）和产率（<99％）。通过使用B3LYP / 6-311G（d，p）// B3LYP / 6-31G（d）基本集的DFT计算来解释获得的结果。QM / MM计算揭示了在速率确定步骤中环己酮作为溶剂和反应物的作用，赋予了31.91 kcal mol -1 能量形成产品。
• Goldberg Active Template Synthesis of a [2]Rotaxane Ligand for Asymmetric Transition-Metal Catalysis
  作者：Steven Hoekman、Matthew O. Kitching、David A. Leigh、Marcus Papmeyer、Diederik Roke

  DOI：10.1021/jacs.5b04726

  日期：2015.6.24

  report on the active template synthesis of a [2]rotaxane through a Goldberg copper-catalyzed C-N bond forming reaction. A C2-symmetric cyclohexyldiamine macrocycle directs the assembly of the rotaxane, which can subsequently serve as a ligand for enantioselective nickel-catalyzed conjugate addition reactions. Rotaxanes are a previously unexplored ligand architecture for asymmetric catalysis. We find that

  我们报告了通过 Goldberg 铜催化 CN 键形成反应合成 [2] 轮烷的活性模板。C2-对称环己二胺大环指导轮烷的组装，轮烷随后可作为对映选择性镍催化的共轭加成反应的配体。轮烷是一种以前未探索过的用于不对称催化的配体结构。我们发现与非互锁配体相比，轮烷提高了对映选择性，但反应时间更长。
• Scope and Mechanism of Enantioselective Michael Additions of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Nitroalkenes Catalyzed by Nickel(II)−Diamine Complexes
  作者：David A. Evans、Shizue Mito、Daniel Seidel

  DOI：10.1021/ja0735913

  日期：2007.9.1

  Readily prepared Ni(II)-bis[(R,R)-N,N'-dibenzylcyclohexane-1,2-diamine]Br(2) was shown to catalyze the Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroalkenes at room temperature in good yields with high enantioselectivities. The two diamine ligands in this system each play a distinct role: one serves as a chiral ligand to provide stereoinduction in the addition step while the other functions

  容易制备的 Ni(II)-双[(R,R)-N,N'-二苄基环己烷-1,2-二胺]Br(2) 在室温下可催化 1,3-二羰基化合物与硝基烯烃的迈克尔加成反应温度高，产率高，对映选择性高。该系统中的两个二胺配体各自发挥不同的作用：一个作为手性配体在加成步骤中提供立体诱导，而另一个作为底物烯醇化的基础。还研究了催化剂内的配体改性，以促进脂肪族硝基烯烃、1,3-二酮和 β-酮酸的反应。Ni(II)-双[(R,R)-N,N'-di-p-bromo-benzylcyclohex-1,2-diamine]Br(2) 在这些情况下被发现是一种有效的催化剂。此外，单二胺络合物，Ni(II)-[(R,R)-N,N'-二苄基环己烷-1,2-二胺]Br(2)，在水存在下催化加成反应。所提出的立体化学诱导模型显示与 X 射线结构分析一致。
• Redox-configurable ambidextrous catalysis: structural and mechanistic insight
  作者：Shahab Mortezaei、Noelle R. Catarineu、Xueyou Duan、Chunhua Hu、James W. Canary

  DOI：10.1039/c5sc02144h

  日期：——

  A helically chiral copper complex is used as a switchable asymmetric catalyst capable of delivering either enantiomer of a Michael addition reaction.

  一个螺旋手性铜配合物被用作可切换的不对称催化剂，能够提供Michael加成反应的任一对映体。
• Polysulfonate supported chiral diamine-nickel catalysts: Synthesis and applications
  作者：Jing-xuan Zhou、Dong-yu Zhu、Jie Chen、Xue-jing Zhang、Ming Yan、Albert S.C. Chan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152792

  日期：2021.2

  A series of chiral polysulfonate cyclohexyldiamine-Ni(II) catalysts were prepared via sulfur (VI) fluoride exchange click-reactions. The catalysts exhibited good catalytic activity and enantioselectivity in the Michael addition of malonates to nitroalkenes. The excellent recyclability of the catalysts was demonstrated via the reuse of the privileged catalyst 7a for ten times. The results provide a

  通过氟化硫（VI）交换点击反应制备了一系列手性聚磺酸盐环己基二胺-Ni（II）催化剂。在丙二酸酯向硝基链烯的迈克尔加成中，催化剂表现出良好的催化活性和对映选择性。通过将特权催化剂7a再利用十次，证明了催化剂的优异的再循环性。结果为手性均相催化剂的固定化提供了新的策略。