2-methyl-6-phenylphenanthridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 2-methyl-6-phenylphenanthridine
• 化学式: C₂₀H₁₅N
• 分子量: 269.346
• InChiKey: IJYQIXNSXYJZGU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-金刚烷甲酸 、 2-methyl-6-phenylphenanthridine 在 potassium pyrosulfate 、 silver(I) acetate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以28%的产率得到9-[(3r,5r,7r)-adamantan-1-yl]-2-methyl-6-phenylphenanthridine
  参考文献：
  名称：

  银促进菲啶与羧酸的区域选择性氧化脱羧CH烷基化

  摘要：

  为有效合成多取代的菲啶衍生物，开发了一种新型的菲啶与羧酸的氧化脱羧CH烷基化反应。给定的方法具有容易获得起始原料，高区域选择性和温和条件的特征。此外，通过联苯异氰酸酯与羧酸的反应实现了多取代菲啶衍生物的一锅法合成。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690220
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-甲基苯胺 在 亚硝酸特丁酯 、 sodium acetate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N'-二甲基乙二胺 、 三氯氧磷 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 8.58h， 生成 2-methyl-6-phenylphenanthridine
  参考文献：
  名称：

  2-异氰基联苯与苯胺的芳环化：通过竞争性反应途径一锅法合成6-芳基菲啶

  摘要：

  开发了一种无过渡金属的方法，该方法通过在一个罐中用芳基胺对2-异氰基联苯进行芳环化来合成C6菲啶衍生物。机理研究表明，电芳族取代（S Ë一个亚氨的nitrilium中间和均裂芳族取代（HAS）的AR）自由基中间体是参与环步骤2种竞争反应途径。

  DOI：

  10.1021/ol500923t

文献信息

• Transition-metal-free, visible-light induced cyclization of arylsulfonyl chlorides with 2-isocyanobiphenyls to produce phenanthridines
  作者：Lijun Gu、Cheng Jin、Jiyan Liu、Hongyan Ding、Baomin Fan

  DOI：10.1039/c4cc01487a

  日期：——

  A visible-light promoted transformation of 2-isocyanobiphenyls and arylsulfonyl chlorides for the synthesis of phenanthridines under oxidant-free and transition-metal-free conditions was described.

  2-异氰基联苯和芳基磺酰氯在无氧化剂和过渡金属的条件下，经可见光促进转化合成菲啰啉。
• Preparation of Substituted Phenanthridines from the Coupling of Aryldiazonium Salts with Nitriles: A Metal Free Approach
  作者：Mani Ramanathan、Shiuh-Tzung Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00579

  日期：2015.5.15

  A transition metal free approach for the synthesis of substituted phenanthridines from the coupling reaction of aryldiazonium tetrafluoroborates with nitriles has been developed. This operationally simple protocol proceeds through a substitution of aryldiazonium with nitriles followed by an intramolecular arylation to provide the corresponding phenanthridines in moderate to excellent yields.

  已经开发了一种无过渡金属的方法，该方法可通过四氟硼酸芳基重氮与腈的偶联反应来合成取代的菲啶。该操作简单的方案是通过用腈取代芳基重氮，然后进行分子内芳基化，以中等至极好的收率提供相应的菲啶。
• A study of the gas-phase interconversion of 1-(2-aryloxyphenyl)alkaniminyl and 2-(aryliminomethyl)phenoxyl radicals
  作者：Michael Black、J. I. G. Cadogan、Rino Leardini、Hamish McNab、Graham McDougald、Daniele Nanni、David Reed、Alberto Zompatori

  DOI：10.1039/a800884a

  日期：——

  Flash vacuum pyrolysis of the allyl ethers 9–11 and of the oxime ethers 15–17 at 650 °C (5 × 10–2–5 × 10–3 Torr) generates 2-(aryliminomethyl)phenoxyl radicals 4 and 1-(2-aryloxyphenyl)alkaniminyl radicals 5 respectively which can interconvert via a spirodienyl radical leading to common products which are generally isolated in low to moderate yield. The iminyls 5 normally undergo β-cleavage leading

  在650°C（5×10 –2 –5×10 –3 Torr）下对丙烯醚9-11和肟醚15-17进行快速真空热解会生成2-（芳基甲基）苯氧基4和1-（2 -分别可以经由螺二烯基互变的-芳氧基苯基）链氨基胺基5导致通常以低到中等产率分离的普通产物。亚氨基5通常在环化后经历β-切割，从而产生腈（例如21）和/或苯并呋喃（例如22）。苯氧基4表现出更复杂的行为，主要受制于氢提取过程的影响，最终导致生成产物，例如酚（例如32），吲哚27或菲啶34和35。
• Catalyst-free synthesis of phenanthridines <i>via</i> electrochemical coupling of 2-isocyanobiphenyls and amines
  作者：Bhanwar Kumar Malviya、Karandeep Singh、Pradeep K. Jaiswal、Manvika Karnatak、Ved Prakash Verma、Satpal Singh Badsara、Siddharth Sharma

  DOI：10.1039/d1nj00250c

  日期：——

  Catalyst free synthesis of 6-aryl phenanthridines and amides through an electrochemical reaction is reported in this study. The coupling reaction proceeds by the cathodic reduction of in situ formed diazonium ions, which are formed from anilines and an alkyl nitrite. The generated aryl radical diazonium ions coupled from isocyanides furnished the desired products in good yields. This cascade reaction was

  该研究报道了通过电化学反应无催化剂合成6-芳基菲啶和酰胺。通过阴极还原由苯胺和亚硝酸烷基酯形成的原位形成的重氮离子进行偶联反应。由异氰酸酯偶联生成的芳基自由基重氮鎓离子以良好的收率提供了所需的产物。该级联反应在室温下以n Bu 4 NBF 4作为电解质在配备有RVC作为阳极且Pt作为阴极的不分隔电池中进行。还进行了一系列详细的机理研究，包括自由基时钟实验和循环伏安法分析。
• Base‐Promoted Aerobic Oxidation/Homolytic Aromatic Substitution Cascade toward the Synthesis of Phenanthridines
  作者：Debabrata Maiti、Atreyee Halder、Suman De Sarkar

  DOI：10.1002/adsc.201900995

  日期：2019.11.5

  transition metal‐free synthesis of polysubstituted phenanthridines from abundant starting materials like benzhydrol and 2‐iodoaniline derivatives. The reaction involves sequential oxidation of alcohol and direct condensation reaction with the amine resulting in a C−N bond formation followed by a radical C−C coupling in a cascade sequence. The used base potassium tert‐butoxide plays a dual role in dehydrogenation

  目前的方案代表了从苯甲醛和2-碘苯胺衍生物等丰富的原料中无过渡金属合成多取代菲啶的方法。该反应涉及依次进行的醇氧化和与胺的直接缩合反应，形成C-N键，然后以级联顺序进行自由基C-C偶联。使用的碱式叔丁醇钾在脱氢和均相芳族取代反应中起双重作用。使用这种方法，合成了二十种取代的菲啶衍生物，分离产率高达85％。