(6aS,7aS,11aS,14bS)-13-(3-butenyl)-9-(5-hexenoyl)-3,4,6a,7,8,9,10,11,11a,14b-decahydrofuro[2,3:3,4]pyrido[3,4:1,5]cyclopenta[1,2:4,5]pyrrolo[1,2-a]azocin-1(2H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (6aS,7aS,11aS,14bS)-13-(3-butenyl)-9-(5-hexenoyl)-3,4,6a,7,8,9,10,11,11a,14b-decahydrofuro[2,3:3,4]pyrido[3,4:1,5]cyclopenta[1,2:4,5]pyrrolo[1,2-a]azocin-1(2H)-one
• 英文别名: (1S,6S,12S,18Z,20S)-9-but-3-enyl-3-hex-5-enoyl-10-oxa-3,13-diazapentacyclo[10.9.0.01,6.07,11.013,20]henicosa-7(11),8,18-trien-14-one
• 化学式: C₂₈H₃₆N₂O₃
• 分子量: 448.605
• InChiKey: KYWBUMGXLOLXIK-NZBHVMLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  53.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6aS,7aS,11aS,14bS)-13-(3-butenyl)-9-(5-hexenoyl)-3,4,6a,7,8,9,10,11,11a,14b-decahydrofuro[2,3:3,4]pyrido[3,4:1,5]cyclopenta[1,2:4,5]pyrrolo[1,2-a]azocin-1(2H)-one 在 Grubbs catalyst first generation 、 红铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 (+)-[ent-nakadomarin A]
  参考文献：
  名称：

  The First Total Synthesis of Nakadomarin A

  摘要：

  (-)-Nakadomarin A是一种来自海洋海绵的曼萨敏生物碱，具有独特的六环结构。天然产物的对映体(+)-nakadomarin A的首次全合成已从立体化学明确定义的4-氧代哌啶-3-羧酸衍生物中完成。该合成确定了nakadomarin A的结构，包括绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ja034464j
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二溴-2-呋喃甲醛 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 四(三苯基膦)钯 、 ytterbium(III) triflate 咪唑 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 2-碘苯甲酸 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 氨 、 水 、 sodium acetate 、 三氯化硼 、 二异丁基氢化铝 、 sodium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 silver sulfate 、 三乙胺 、 乙酰氯 、 对甲苯磺酰肼 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium bromide 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 170.5h， 生成 (6aS,7aS,11aS,14bS)-13-(3-butenyl)-9-(5-hexenoyl)-3,4,6a,7,8,9,10,11,11a,14b-decahydrofuro[2,3:3,4]pyrido[3,4:1,5]cyclopenta[1,2:4,5]pyrrolo[1,2-a]azocin-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Nakadomarin A 的全合成

  摘要：

  描述了 (+)-nakadomarin A 的全合成。羟胺、醛和环丙烷的三组分环加成反应形成高度官能化的四氢-1,2-恶嗪是该合成的基础。所得恶嗪形成为单一非对映异构体，其绝对构型由环丙烷的手性决定。其他关键步骤包括：通过还原使丙二酸去对称化、Heck 环化和吡咯烷形成，以及闭环复分解以形成两种环烯烃。总的来说，合成需要从环丙烷进行 23 个线性步骤，而环丙烷又可以从市售的 d-甘露醇中以光学纯形式获得（六个步骤）。

  DOI：

  10.1021/ja068047t

文献信息

• The First Total Synthesis of Nakadomarin A
  作者：Toshiaki Nagata、Masako Nakagawa、Atsushi Nishida

  DOI：10.1021/ja034464j

  日期：2003.6.1

  (-)-Nakadomarin A is a member of manzamine alkaloid isolated from a marine sponge and have a unique hexacyclic structure. The first total synthesis of (+)-nakadomarin A, an enantiomer of natural product, has been accomplished from stereochemically defined 4-oxopiperidin-3-carboxylic acid derivative. The synthesis established the structure of nakadomarin A including absolute configuration.

  (-)-Nakadomarin A是一种来自海洋海绵的曼萨敏生物碱，具有独特的六环结构。天然产物的对映体(+)-nakadomarin A的首次全合成已从立体化学明确定义的4-氧代哌啶-3-羧酸衍生物中完成。该合成确定了nakadomarin A的结构，包括绝对构型。
• Total Synthesis of (+)-Nakadomarin A
  作者：Ian S. Young、Michael A. Kerr

  DOI：10.1021/ja068047t

  日期：2007.2.1

  The total synthesis of (+)-nakadomarin A is described. A three-component cycloaddition of a hydroxylamine, aldehyde, and cyclopropane to form a highly functionalized tetrahydro-1,2-oxazine serves as the foundation for this synthesis. The resulting oxazine is formed as a single diastereomer with the absolute configuration being dictated by the chirality of the cyclopropane. Other key steps include:

  描述了 (+)-nakadomarin A 的全合成。羟胺、醛和环丙烷的三组分环加成反应形成高度官能化的四氢-1,2-恶嗪是该合成的基础。所得恶嗪形成为单一非对映异构体，其绝对构型由环丙烷的手性决定。其他关键步骤包括：通过还原使丙二酸去对称化、Heck 环化和吡咯烷形成，以及闭环复分解以形成两种环烯烃。总的来说，合成需要从环丙烷进行 23 个线性步骤，而环丙烷又可以从市售的 d-甘露醇中以光学纯形式获得（六个步骤）。