2D-(2,3,5,6/4(OH))-6'-O-tert-butyldiphenylsilyl-4,6-di-C-hydroxymethyl-2,3:4,4'-di-O-isopropylidene-5-O-methoxymethyl-2,3,4,5-tetrahydroxycyclohexane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2D-(2,3,5,6/4(OH))-6'-O-tert-butyldiphenylsilyl-4,6-di-C-hydroxymethyl-2,3:4,4'-di-O-isopropylidene-5-O-methoxymethyl-2,3,4,5-tetrahydroxycyclohexane
• 英文别名: (3aS,4S,5R,6S,7aR)-6-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-5-(methoxymethoxy)-2,2,2',2'-tetramethyltetrahydro-7H-spiro[benzo[d][1,3]dioxole-4,4'-[1,3]dioxolan]-7-one；(3'aR,4S,5'S,6'R,7'aS)-5'-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6'-(methoxymethoxy)-2,2,2',2'-tetramethylspiro[1,3-dioxolane-4,7'-3a,5,6,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole]-4'-one
• 化学式: C₃₂H₄₄O₈Si
• 分子量: 584.782
• InChiKey: ZGGWJLSBLVCWHZ-XRPPGPKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2D-(2,3,5,6/4(OH))-6'-O-tert-butyldiphenylsilyl-4,6-di-C-hydroxymethyl-2,3:4,4'-di-O-isopropylidene-5-O-methoxymethyl-2,3,4,5-tetrahydroxycyclohexane 、 二氯甲烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以79%的产率得到1D-(1,2,3,5,6/4(OH))-6'-O-tert-butyldiphenylsilyl-1'-C-dichloromethyl-4,6-di-C-hydroxymethyl-2,3:4,4'-di-O-isopropylidene-5-O-methoxymethyl-1,2,3,4,5-cyclohexanepentol
  参考文献：
  名称：

  从d-葡萄糖立体选择性高效合成光学活性河豚毒素

  摘要：

  描述了立体选择性和有效的光学活性河豚毒素（TTX）的全合成。使用Henry反应（硝基醛醇反应）作为键转化，由d-葡萄糖制备包含用于合成TTX的支链的多官能键关键环醇化合物。α-叠氮基醛支链的立体选择性构建是通过关键的螺-α-氯环氧化物中间体实现的。

  DOI：

  10.1021/jo701655v
• 作为产物：
  描述：

  1L-(1,2,3',4,5/3,6)-3,3'-di-O-benzyl-3-C-hydroxymethyl-6-nitro-2,3,4,5,6-tetrahydroxycyclohexanecarbaldehyde bis(phenylthio)acetal 在 咪唑 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四磷十氧化物 、 palladium on carbon 、 potassium tert-butylate 、 水 、 氢气 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 2D-(2,3,5,6/4(OH))-6'-O-tert-butyldiphenylsilyl-4,6-di-C-hydroxymethyl-2,3:4,4'-di-O-isopropylidene-5-O-methoxymethyl-2,3,4,5-tetrahydroxycyclohexane
  参考文献：
  名称：

  化学酶合成高级中间体的河豚毒素的形式全合成

  摘要：

  制备了由福山，阿隆索和佐藤小组报告的河豚毒素合成的高级中间体。关键步骤包括碘代苯或乙酸苄酯的甲苯双加氧酶介导的二羟基化。所得的二烯二醇经六步转化为福山中间体，经九步转化为阿隆索的中间体，并经十步转化为佐藤的中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201804602

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Tetrodotoxin from D-Glucose: A New Route to Multi-Functionalized Cyclitol Employing the Ferrier(II) Reaction toward (−)-Tetrodotoxin
  作者：Shoji Akai、Hidehito Seki、Naoki Sugita、Tomokazu Kogure、Naoki Nishizawa、Katsuhiko Suzuki、Yutaka Nakamura、Yasuhiro Kajihara、Juji Yoshimura、Ken-ichi Sato

  DOI：10.1246/bcsj.20090194

  日期：2010.3.15

  Total synthesis of (−)-tetrodotoxin (TTX) from D-glucose is described. As a critical transformation step for synthesizing TTX, a key multi-functionalized cyclitol was prepared from D-glucose employ...

  描述了从 D-葡萄糖全合成 (-)-河豚毒素 (TTX)。作为合成 TTX 的关键转化步骤，利用 D-葡萄糖制备了一种关键的多功能化环醇。
• Chemoenzymatic Synthesis of Advanced Intermediates for Formal Total Syntheses of Tetrodotoxin
  作者：Daler Baidilov、Lukas Rycek、John F. Trant、Jordan Froese、Brennan Murphy、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1002/anie.201804602

  日期：2018.8.20

  Advanced intermediates for the syntheses of tetrodotoxin reported by the groups of Fukuyama, Alonso, and Sato were prepared. Key steps include the toluene dioxygenase mediated dihydroxylation of either iodobenzene or benzyl acetate. The resulting diene diols were transformed into Fukuyama's intermediate in six steps, into Alonso's intermediate in nine steps, and into Sato's intermediate in ten steps

  制备了由福山，阿隆索和佐藤小组报告的河豚毒素合成的高级中间体。关键步骤包括碘代苯或乙酸苄酯的甲苯双加氧酶介导的二羟基化。所得的二烯二醇经六步转化为福山中间体，经九步转化为阿隆索的中间体，并经十步转化为佐藤的中间体。
• Stereoselective and Efficient Total Synthesis of Optically Active Tetrodotoxin from <scp>d</scp>-Glucose
  作者：Ken-ichi Sato、Shoji Akai、Hirotsugu Shoji、Naoki Sugita、Shiho Yoshida、Yoshinao Nagai、Katsuhiko Suzuki、Yutaka Nakamura、Yasuhiro Kajihara、Masuo Funabashi、Juji Yoshimura

  DOI：10.1021/jo701655v

  日期：2008.2.1

  A stereoselective and efficient total synthesis of optically active tetrodotoxin (TTX) is described. A polyfunctionalized key cyclitol compound containing branched-chains for the synthesis of TTX was prepared from d-glucose employing the Henry reaction (Nitro aldol reaction) as the key transformation. Stereoselective construction of the α-azido-aldehyde branched-chain was achieved via the key spiro

  描述了立体选择性和有效的光学活性河豚毒素（TTX）的全合成。使用Henry反应（硝基醛醇反应）作为键转化，由d-葡萄糖制备包含用于合成TTX的支链的多官能键关键环醇化合物。α-叠氮基醛支链的立体选择性构建是通过关键的螺-α-氯环氧化物中间体实现的。