二甲基磷酰苯 | 10311-08-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二甲基磷酰苯
• 中文别名: 二甲基(苯基)磷烷氧化
• 英文名称: dimethyl(phenyl)phosphine oxide
• 英文别名: dimethylphenylphosphane oxide；Dimethylphenylphosphine oxide；dimethylphosphorylbenzene
• CAS: 10311-08-7
• 化学式: C₈H₁₁OP
• 分子量: 154.148
• InChiKey: IPZJMMRIOCINCK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基磷酰苯 在 三叔丁基硅烷 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到二甲基苯基磷
  参考文献：
  名称：

  有机催化还原叔膦氧化物

  摘要：

  已开发出一种新颖的将叔膦氧化物氧化为相应膦的选择性催化还原方法。值得注意的是，即使在低温（70°C）下，催化剂负载量为1-5 mol％时，反应仍可顺利进行。在优化的条件下，可以选择性还原各种氧化膦，通常以高于90％的高收率获得所需的膦。此外，我们已经开发了一种一锅法反应程序，用于制备有价值的膦-硼烷加合物。在还原步骤之后，简单地添加BH 3· THF，就可以得到所需的加合物，产率高达99％。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500762
• 作为产物：
  描述：

  二甲基苯基磷 在 2,6-二甲基吡啶 、 ferrocenium trifluoromethanesulfonate 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 二甲基磷酰苯
  参考文献：
  名称：

  可见光照射下水和二茂铁（III）阳离子对磷化氢的氧化作用

  摘要：

  以2,6-二甲基吡啶为质子受体，在乙腈中可见光照射下，分别以水和二茂铁（III）阳离子为氧原子源和氧化剂对膦进行化学计量氧化。该反应需要光照射，在该照射下观察到二茂铁（III）阳离子的乙腈溶液的荧光。

  DOI：

  10.1002/chem.201805129

文献信息

• Direct Conversion of Phosphonates to Phosphine Oxides: An Improved Synthetic Route to Phosphines Including the First Synthesis of Methyl JohnPhos
  作者：Alexander J. Kendall、Chase A. Salazar、Patrick F. Martino、David R. Tyler

  DOI：10.1021/om500854u

  日期：2014.11.10

  reaction intermediate. A diverse array of phosphonates was converted to phosphine oxides using a variety of Grignard reagents for direct carbon–phosphorus functionalization. This new methodology especially simplifies the synthesis of dimethylphosphino (RPMe2)-type phosphines by using air-, water-, and silica-stable intermediates. To highlight this reaction, a new Buchwald-type ligand ([1,1′-biphenyl]-

  使用化学计量的烷基或芳基格氏试剂和三氟甲烷磺酸钠（NaOTf），可以可靠地实现由膦酸酯合成叔膦氧化物，并以优异的收率获得良好的收率。在没有NaOTf添加剂的情况下，镁和磷物种的共价配位低聚物占主导地位，产生了非常低的氧化膦收率，但是膦酸酯原料的转化率很高。机理研究表明，五配位的磷物质（不是次膦酸盐）是反应的中间体。使用多种用于直接碳-磷官能化的格氏试剂，将各种各样的膦酸酯转化为氧化膦。这种新方法特别简化了二甲基膦基（RPMe 2）型膦通过使用对空气，水和二氧化硅稳定的中间体。为了突出该反应，以优异的产率合成了新的布赫瓦尔德型配体（[1,1'-联苯] -2-基二甲基膦或甲基JohnPhos）和经典的双齿膦双（二苯基膦基）丙烷（dppp）。
• Ir(III)-Catalyzed Direct C–H Functionalization of Arylphosphine Oxides: A Strategy for MOP-Type Ligands Synthesis
  作者：Zhong Liu、Ji-Qiang Wu、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02710

  日期：2017.10.6

  efficiently applied to Ir(III)-catalyzed direct C–H functionalization of arylphosphine oxides. Involving C–H activation, carbene insertion, and tautomerism, this reaction proceeds under mild conditions, thus proving an approach to the synthesis of MOP-type ligand precursor in a single step. The utility of this transformation has been further demonstrated in ligand synthesis as well as in the construction

  重氮化合物作为偶联伙伴可有效地应用于Ir（III）催化的芳基膦氧化物的直接C–H官能化。涉及C–H活化，卡宾插入和互变异构，该反应在温和条件下进行，因此证明了一步合成MOP型配体前体的方法。这种转化的效用已在配体合成以及磷脂骨架的构建中得到了进一步证明。
• Catalyst for decarbonylation reaction
  申请人：UBE INDUSTRIES, LTD.

  公开号：EP0826658A1

  公开（公告）日：1998-03-04

  A catalyst composed of an organic phosphorus compound having a trivalent or pentavalent phosphorus atom and at least one carbon-phosphorus bonding or a combination of the organic phosphorus compound and a halogen atom-containing compound is effective for decarbonylation, that is, for releasing carbon monoxide from a compound containing a moiety of -CO-CO-O- in its molecular structure.

  一种由含有三价或五价磷原子的有机磷化合物和至少一个碳-磷键合或有机磷化合物与含卤原子的化合物的组合构成的催化剂对于脱羰基作用是有效的，即从含有分子结构中的-CO-CO-O-基团的化合物中释放一氧化碳。
• Production Process of Cyanoethyl Ether
  申请人：Katsumata Taiji

  公开号：US20090143623A1

  公开（公告）日：2009-06-04

  Provided is a production process of a cyanoethyl ether by reacting an alcohol and acrylonitrile in a two-phase system of a non-ether solvent/an aqueous alkali solution.

  通过在非醚溶剂/水性碱溶液的两相体系中将醇和丙烯腈反应，提供了一种制备氰乙基醚的生产工艺。
• Sodium in liquid ammonia—a versatile tool in modifications of arylphosphine oxides
  作者：Marek Stankevič、Adam Włodarczyk、Magdalena Jaklińska、Renata Parcheta、K. Michał Pietrusiewicz

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.045

  日期：2011.11

  modifications of tertiary arylphosphine oxides based on their reaction with sodium in liquid ammonia is presented. Depending on the structure of the starting compounds, either dearomatisation of the phenyl substituent or cleavage of a P-aryl bond from phosphorus atom can be selectively performed and the corresponding (1,4-cyclohexadien-3-yl)phosphine oxides or secondary phosphine oxides were obtained

  提出了一种简单而实用的改性叔芳基膦氧化物的方法，该方法基于它们与液态氨中的钠反应。取决于起始化合物的结构，可以选择性地进行苯基取代基的脱芳香化或从磷原子上裂解一个P-芳基键，并且可以使用相应的（1,4-环己二-3-基）氧化膦或仲氧化膦。获得了高到极好的收率。