二聚醋酸铑 | 15956-28-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铑
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 二聚醋酸铑
• 中文别名: 乙酸铑(II)二聚物；二聚乙酸铑；醋酸铑；醋酸铑(II)二聚物；醋酸铑二聚体；乙酸铑(II)二聚体；醋酸铑(II)二聚体；醋酸铑二聚物
• 英文名称: [Rh₂(OAc)₄]
• 英文别名: rhodium(2+);tetraacetate
• CAS: 15956-28-2
• 化学式: C₈H₁₂O₈Rh₂
• 分子量: 441.989
• InChiKey: SYBXSZMNKDOUCA-UHFFFAOYSA-J

物化性质

• 熔点：
  205 °C
• 溶解度：
  可溶于甲醇+水（微溶）
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 0.01 mg/m3NIOSH: IDLH 2 mg/m3; TWA 0.001 mg/m3
• 稳定性/保质期：

  1. 在常温常压下稳定，应避免与氧化物接触。

  2. 可用水或乙醇进行重结晶，得到相应的加合物Rh₂(C₄H₇O₂)₄·L₂。加热此加合物至120℃即可失去溶剂，获得二聚醋酸铑（Rh₂(C₄H₇O₂)₄）。该化合物在低于240℃的温度下稳定，受热至高温会分解。

  3. 对空气相对稳定，但具有吸湿性。

  X射线晶体分析证实，Rh₂(C₄H₇O₂)₄·2H₂O具有双中心离子结构。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.98
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  161
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S15,S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2942000000
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• RTECS号：
  VI9361000
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

SDS

1.1 产品标识符
: Rhodium(II) acetate dimer
化学品俗名或商品名
1.2 鉴别的其他方法
Dirhodium tetraacetate
Tetrakis(acetato)dirhodium(II)
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
根据全球协调系统(GHS)的规定，不是危险物质或混合物。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Dirhodium tetraacetate
别名
Tetrakis(acetato)dirhodium(II)
: C8H12O8Rh2
分子式
: 441.99 g/mol
分子量
成分 浓度
Tetrakis[μ-(acetato-O:O')]dirhodium
-
化学文摘编号(CAS No.) 15956-28-2
EC-编号 240-084-8

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
如果吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。
在皮肤接触的情况下
用肥皂和大量的水冲洗。
在眼睛接触的情况下
用水冲洗眼睛作为预防措施。
如果误服
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。
4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 铑/氧化铑
5.3 救火人员的预防
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步的信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。
6.2 环境预防措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
扫掉和铲掉。 存放在合适的封闭的处理容器内。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制/个体防护
8.1 控制参数
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
常规的工业卫生操作。
人身保护设备
眼/面保护
请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
根据危险物质的类型，浓度和量，以及特定的工作场所来选择人体保护措施。,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
不需要保护呼吸。如需防护粉尘损害，请使用N95型（US）或P1型（EN 143)防尘面具。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 固体
b) 气味
无数据资料
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 可燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 相对蒸气密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) 辛醇/水分配系数的对数值
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 化学稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 避免接触的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤腐蚀/刺激
无数据资料
严重眼损伤 / 眼刺激
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞诱变
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 生物积累的潜在可能性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
污染了的包装物
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 UN编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 无危险货物
国际海运危规: 无危险货物
国际空运危规: 无危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别预防
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

化学性质
二聚醋酸铑呈现绿色结晶粉末状，并能溶于甲醇。它在水中可溶解，而乙酸铜在水中的溶解度相对较小。

用途
二聚醋酸铑广泛应用于烯烃的环丙烷化反应中，作为同源催化剂和高效催化剂，同时也用于叶立德的形成过程。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二聚醋酸铑 在 硝酸 作用下， 以 硝酸 为溶剂， 生成 tetraacetatonitratodirhodium(II, III)
  参考文献：
  名称：

  Baranovskii, I. B.; Golubnichaya, M. A., Russian Journal of Inorganic Chemistry, 1984, vol. 29, p. 1558 - 1560

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  tetraacetatonitratodirhodium(II, III) 以 水 为溶剂， 生成 二聚醋酸铑
  参考文献：
  名称：

  Baranovskii, I. B.; Golubnichaya, M. A., Russian Journal of Inorganic Chemistry, 1984, vol. 29, p. 1558 - 1560

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  p-nitrobenzenesulfonyl azide 、 苯乙炔 在 二聚醋酸铑 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 1-((4-nitrophenyl)sulfonyl)-2,3,5-triphenyl-1,2-dihydropyrazine
  参考文献：
  名称：

  Rhodium(II)-catalyzed transannulation of 1-sulfonyl-1,2,3-triazoles with 2 H -azirines: a new method to dihydropyrazines

  摘要：

  An efficient rhodium(II)-catalyzed transannulation method of 1-sulfonyl-1,2,3-triazoles with 2H-azirines has been utilized for the synthesis of phenyl-substituted dihydropyrazines. The dihydropyrazine products can be further converted to pyrazines under basic conditions in excellent yield. (C) 2014 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.12.032

文献信息

• Catalytic Enantioselective Synthesis of Highly Functionalized Difluoromethylated Cyclopropanes
  作者：Maxence Bos、Wei-Sheng Huang、Thomas Poisson、Xavier Pannecoucke、André B. Charette、Philippe Jubault

  DOI：10.1002/anie.201707375

  日期：2017.10.16

  The first catalytic asymmetric synthesis of highly functionalized difluoromethylated cyclopropanes is described. The method, based on a rhodium‐catalyzed cyclopropanation of difluoromethylated olefins, gives access to a broad range of cyclopropanes bearing ester, ketone, or nitro functional groups. By using Rh2((S)‐BTPCP)4 as a catalyst, the corresponding products were obtained in high yields and high

  描述了高度官能化的二氟甲基化的环丙烷的第一催化不对称合成。该方法基于铑催化的二氟甲基化烯烃的环丙烷化作用，可使用各种带有酯，酮或硝基官能团的环丙烷。通过使用Rh 2（（S）-BTPCP）4作为催化剂，可以以高收率和高非对映和对映选择性（高达20：1 dr和99％ee）获得相应的产物。该方法学允许首次制备对映体富集的二氟甲基环丙烷。
• A hardwon dirhodium paddlewheel with guanidinate type (hpp) bridging ligands
  作者：John F. Berry、F. Albert Cotton、Penglin Huang、Carlos A. Murillo、Xiaoping Wang

  DOI：10.1039/b513406d

  日期：——

  We report a dirhodium paddlewheel compound which has an Rh25+ core enveloped by four guanidinate ligands and an axially coordinated bromine atom; Rh2(hpp)4Br crystallizes as a 1-D chain with a Rh–Rh distance of 2.430(3) Å and a Rh–Rh bond order of 1.5 (hpp = the anion of 1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyrimido[1,2a]pyrimidine).

  我们报道了一种二铑桨轮化合物，该化合物具有一个被四个氨基酸配体和一个轴向配位的溴原子包裹的Rh25+核心；Rh2(hpp)4Br结晶为一维链，其Rh–Rh距离为2.430(3) Å，Rh–Rh键级为1.5（hpp=1,3,4,6,7,8-六氢-2H-吡咯[1,2a]嘧啶的阴离子）。
• Synthesis and Properties of Cobalt(III) Complexes of 4-Substituted Pyridine-Capped Dioxocyclams
  作者：Angela L. Reiff、Eva M. Garcia-Frutos、Jun Mo Gil、Oren P. Anderson、Louis S. Hegedus

  DOI：10.1021/ic050200h

  日期：2005.12.1

  All of the complexes underwent an irreversible, one-electron reduction [Co(III)-->Co(II)] at potentials ranging from -0.95 V vs saturated calomel electrode (SCE) for the pyrazine-capped cobalt acetate complex to -1.36 V vs SCE for the pyridine-capped cobalt cyanide complexes. Pyridine-capped cobalt(III) cyanide complex underwent reaction with Rh2(OAc)4 and ruthenium(II) phthalocyanine[bis(benzonitrile)]

  合成并充分表征了一系列由5,4-二吡啶或吡嗪覆盖1,8-位的5,12-二氧杂环丁烷的乙酸钴（III）和氰化物配合物。这些配合物的光谱和结构参数都对封端基团的电子性质不敏感，封端基团的范围从pi接受的吡嗪基团到sigma供体的4-[（（二甲基氨基）苯基]吡啶基。对于吡嗪封端的乙酸钴络合物，所有络合物在-0.95 V vs饱和甘汞电极（SCE）的电位范围内均发生不可逆的单电子还原[Co（III）-> Co（II）]吡啶加帽的氰化钴配合物的V vs SCE。吡啶封端的氰化钴（III）配合物与Rh2（OAc）4和钌（II）酞菁[双（苄腈）]反应，通过氰化物氮孤对配位桥联形成四金属和三金属配合物。这些络合物代表了氰化物桥联的多金属的两种截然不同的结构类型。配合物具有相对较长的氰化物N-Rh键（2.192 A），并且CN-Rh键角（157.6度）从线性方向强烈变形。相反，复合物具有基本上缩短的氰化物N-Ru键（2
• Preparation and properties of heterometallic cube derivatives Mo3M′S4 from [Mo3S4(H2O)9]4+ with M′ = Pt, Rh and Re, and [W3S4(H2O)9]4+ analogues
  作者：Maxim N. Sokolov、Diego Villagra、Ahmed M. El-Hendawy、Chee-Hun Kwak、Mark R. J. Elsegood、William Clegg、A. Geoffrey Sykes

  DOI：10.1039/b104755h

  日期：——

  Three heterometallic Mo3M′S4 derivatives (M′ = Pt, Rh, Re) of the incomplete single-metal depleted cube [Mo3S4(H2O)9]4+ have been prepared by reactions with [PtCl4]2− (+ H3PO2 reductant), RhCl3 and [Re(CO)5Br], respectively. With [PtCl4]2−, the initial product gives, on standing for 2–3 days, the edge-linked double cube [Mo3PtS4(H2O)9}2]8+, which is difficult to elute in Dowex cation-exchange chromatography

  三异金属的Mo 3 M'S在4个衍生物不完整的单金属耗尽立方体的（M'=铂，铑，Re）的[沫3小号4（H 2 O）9 ] 4+已经制备由反应与[氯铂酸4分别为] 2-（+ H 3 PO 2还原剂），RhCl 3和[Re（CO）5 Br]。使用[PtCl 4 ] 2−，初始产物静置2-3天后，得到边缘连接的双立方[Mo 3 PtS 4（H 2 O）9 } 2] 8+，很难在Dowex中洗脱阳离子交换色谱。与的RhCl反应3，氯代产物，例如[Mo 3 RhCl 3 S 4（H 2 O）9 ] 4+，先形成[Mo 3 RhS 4（H 2 O）12 ] 7+，这也是很难洗脱的，并带有[Re（得到CO）5 Br]，得到产物[Mo 3 Re（CO）3 S 4（H 2 O）9 ] 5+。分析与氧化作用状态分配为Pt 0，Rh III和Re I，其中反应通过将这些形式添加到[Mo 3 S 4（H 2 O）9
• Dirhodium(II) carboxylates as building blocks. Macrocyclic dimers with vertically stacked Rh24+ units
  作者：Richard P. Bonar-Law、Jamie F. Bickley、Cristina Femoni、Alexander Steiner

  DOI：10.1039/b007625m

  日期：——

  Reaction of Rh2(OAc)4 and H2L (=2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-4,5-xanthenedicarboxylic acid) in N,N-dimethylaniline gave the singly bridged dimer (AcO)3Rh2LRh2(OAc)3 and three doubly bridged dimers, (AcO)2Rh2L2Rh2(OAc)2, (HL)(AcO)Rh2L2Rh2(OAc)2, and (HL)(AcO)Rh2L2Rh2(OAc)(HL). Crystal structures of the last two compounds showed a macrocyclic core with a trans arrangement of bridging dicarboxylates, with one or two of the four remaining acetate ligands replaced by a bridging ligand bound through one carboxylate only. The rhodium cages are separated by 4.5 Å in the direction of the Rh–Rh axes, and offset horizontally by 2.5 Å so that a rhodium atom of one cage lies over a carboxylate oxygen of the other, with Rh⋯O distances of 2.248–2.286 Å.

  Rh2(OAc)4 和 H2L（=2,7-二叔丁基-9,9-二甲基-4,5-呫吨二羧酸）在 N、N-二甲基苯胺中生成了单桥二聚体 (AcO)3Rh2LRh2(OAc)3 和三种双桥二聚体 (AcO)2Rh2L2Rh2(OAc)2、(HL)(AcO)Rh2L2Rh2(OAc)2 和 (HL)(AcO)Rh2L2Rh2(OAc)(HL)。后两种化合物的晶体结构显示了一个具有桥接二羧酸盐反式排列的大环核心，其余四个醋酸配体中的一个或两个被仅通过一个羧酸盐结合的桥接配体所取代。铑笼在 Rh-Rh 轴方向上相距 4.5 Å，水平偏移 2.5 Å，因此一个铑笼的铑原子位于另一个铑笼的羧酸氧之上，Rh⋯O 间距为 2.248-2.286 Å。