N,N-dibenzylbicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: N,N-dibenzylbicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxamide
• 英文别名: (1S,2S,4R)-N,N-dibenzylbicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxamide
• 化学式: C₂₂H₂₅NO
• 分子量: 319.447
• InChiKey: VLKAGSOAVWPRPX-HKBOAZHASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dibenzylbicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxamide 在 2-碘吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 吡啶-N-氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.33h， 以60%的产率得到N,N-dibenzyltricyclo[2.2.1.0^2,6]heptane-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  通过氧化 Umpolung 对羰基衍生物的 α-环丙烷化。

  摘要：

  碘 (III) 试剂对亲核试剂的反应性通常与 umpolung 和阳离子机制有关。在此，我们报告了通过氧化 umpolung 将一系列酮衍生物转化为 α-环丙烷化酮的一般过程。对副产物的机理研究和仔细表征表明，该反应遵循意想不到的途径，并表明非经典碳正离子的中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.202007439
• 作为产物：
  描述：

  2-exo-norbornylic acid 、 二苄胺 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以47%的产率得到N,N-dibenzylbicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  通过氧化 Umpolung 对羰基衍生物的 α-环丙烷化。

  摘要：

  碘 (III) 试剂对亲核试剂的反应性通常与 umpolung 和阳离子机制有关。在此，我们报告了通过氧化 umpolung 将一系列酮衍生物转化为 α-环丙烷化酮的一般过程。对副产物的机理研究和仔细表征表明，该反应遵循意想不到的途径，并表明非经典碳正离子的中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.202007439

文献信息

• Palladium-catalyzed hydroaminocarbonylation of alkenes with amines promoted by weak acid
  作者：Guoying Zhang、Xiaolei Ji、Hui Yu、Lei Yang、Peng Jiao、Hanmin Huang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.12.031

  日期：2016.1

  The weak acid has been identified as an efficient basicity-mask to overcome the basicity barrier imparted by aliphatic amines in the Pd-catalyzed hydroaminocarbonylation, which enables both aromatic and aliphatic amines to be applicable in the palladium-catalyzed hydroaminocarbonylation reaction. Notably, by using this protocol, the marketed herbicide of Propanil and drug of Fentanyl could be easily

  弱酸已被认为是一种有效的碱性掩盖剂，可以克服脂肪族胺在Pd催化的氢氨基羰基化反应中所赋予的碱性障碍，从而使芳香族胺和脂肪族胺均适用于钯催化的氢氨基羰基化反应。值得注意的是，通过使用该方案，可以容易地以一锅的方式获得市售的丙酸的除草剂和芬太尼的药物。
• Palladium-catalyzed highly regioselective hydroaminocarbonylation of aromatic alkenes to branched amides
  作者：Jinping Zhu、Bao Gao、Hanmin Huang

  DOI：10.1039/c7ob00371d

  日期：——

  Pd(t-Bu3P)2 has been successfully identified as an efficient catalyst for the hydroaminocarbonylation of aromatic alkenes to branched amides under relatively mild reaction conditions. With hydroxylamine hydrochloride as an additive, both aliphatic and aromatic amines could be used as coupling partners for the present reaction, leading to production of branched amides in high yields with excellent regioselectivities

  Pd（t -Bu 3 P）2已被成功鉴定为在相对温和的反应条件下将芳烃加氢羰基化为支链酰胺的有效催化剂。用羟胺盐酸盐作为添加剂，脂族和芳族胺都可以用作本反应的偶合伙伴，从而以高收率生产具有优良区域选择性的支链酰胺。
• An α‐Cyclopropanation of Carbonyl Derivatives by Oxidative Umpolung
  作者：Adriano Bauer、Giovanni Di Mauro、Jing Li、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.202007439

  日期：2020.10.5

  nucleophiles is often associated with umpolung and cationic mechanisms. Herein, we report a general process converting a range of ketone derivatives into α‐cyclopropanated ketones by oxidative umpolung. Mechanistic investigation and careful characterization of side products revealed that the reaction follows an unexpected pathway and suggests the intermediacy of non‐classical carbocations.

  碘 (III) 试剂对亲核试剂的反应性通常与 umpolung 和阳离子机制有关。在此，我们报告了通过氧化 umpolung 将一系列酮衍生物转化为 α-环丙烷化酮的一般过程。对副产物的机理研究和仔细表征表明，该反应遵循意想不到的途径，并表明非经典碳正离子的中间体。