4-(hex-5-en-1-yloxy)acetophenone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(hex-5-en-1-yloxy)acetophenone
• 英文别名: 1-(4-Hex-5-enoxyphenyl)ethanone
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: JTBBYEXVELBVJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(hex-5-en-1-yloxy)acetophenone 在 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-(4-((6-hydroxyhexyl)oxy)phenyl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  镍钳配合物催化的化学选择性烯烃氢化硅烷化

  摘要：

  使用贱金属催化剂很难实现官能化烯烃的化学选择性氢化硅烷化。本文报道的是定义明确的双（氨基）酰胺镍钳形配合物，是高效的末端链烷烃抗马尔科夫尼科夫氢化硅烷化的催化剂，其周转频率高达每小时83000次，周转次数高达1万次。含氨基，酯的烯烃，酰胺基，酮和甲酰基被选择性氢化硅烷化。反应条件的轻微改变允许使用这些镍催化剂的内部烯烃进行串联异构化/氢化硅烷化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201507829
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯-1-醇 、 4-溴苯乙酮 在 奎宁环 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 Ir[2-(2,4-difluorophenyl)-5-(trifluoromethyl)pyridine]2(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)PF₆ 、 potassium carbonate 、 4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以77%的产率得到4-(hex-5-en-1-yloxy)acetophenone
  参考文献：
  名称：

  用光氧化还原催化开启难以捉摸的有机金属机制

  摘要：

  过渡金属催化的交叉偶联反应已成为化学合成中最常用的碳-碳和碳-杂原子键形成反应之一。最近，镍催化已被证明参与了各种各样的 C-C 键形成反应，最著名的是 Negishi、Suzuki-Miyaura、Stille、Kumada 和 Hiyama 偶联。尽管在 C−C 片段偶联方面取得了巨大进步，但通过镍催化以一般方式形成 C−O 键的能力在很大程度上是不成功的。镍介导的醇偶联的挑战是关键的 C-O 键形成步骤（正式称为还原消除步骤）通过 Ni(iii) 醇盐中间体发生的机械要求。在这里，我们证明可见光激发的光氧化还原催化剂可以在操作催化循环中调节醇镍的优选氧化态，从而提供对容易参与还原消除的 Ni(iii) 物种的瞬时访问。利用光氧化还原和镍催化的这种协同合并，我们开发了一种使用大量醇和芳基溴化物的高效且通用的碳氧偶联反应。更值得注意的是，我们开发了一种通用策略，通过仅使用弱光和单电子转移

  DOI：

  10.1038/nature14875

文献信息

• Iron-Mediated Chlorotrifluoromethylation of Alkenes with Sodium Trifluoromethanesulfinate
  作者：Bin Yang、Xiu-Hua Xu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1002/cjoc.201500641

  日期：2016.5

  An iron‐mediated three‐component chlorotrifluoromethylation of both styrenes and aliphatic alkenes has been presented here. This reaction employs ferric chloride (FeCl3) as the Cl source and the Langlois reagent (CF3SO2Na) as the CF3 source. It provides a convenient pathway towards a wide range of chlorotrifluoromethylated compounds.

  本文介绍了铁介导的苯乙烯和脂族烯烃的三组分三氟氯甲基化反应。该反应使用氯化铁（FeCl 3）作为Cl源，使用Langlois试剂（CF 3 SO 2 Na）作为CF 3源。它为广泛的三氟氯甲基化化合物的制备提供了便利的途径。
• Silver-Catalyzed Trifluoromethylalkynylation of Unactivated Alkenes with Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Xinkan Yang、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03230

  日期：2019.11.1

  unactivated alkenes is presented. The reaction is catalyzed by silver(I) trifluoroacetate for the simultaneous construction of two C-C bonds (alkyl-alkyne and alkyl-CF3). By employing versatile hypervalent iodine reagents, ethynylbenziodoxolones, useful trifluoromethylalkynylated compounds can be prepared from simple alkenes displaying excellent functional group tolerability. A radical mechanism is proposed

  提出了未活化烯烃的三氟甲基炔基化的催化方法。该反应由三氟乙酸银（I）催化，用于同时构建两个CC键（烷基-炔基和烷基-CF 3）。通过使用通用的高价碘试剂乙炔基苯并恶唑酮，可以从显示出优异的官能团耐受性的简单烯烃制备有用的三氟甲基炔基化的化合物。提出了具有支持证据的自由基机理，为银（I）催化的三氟甲基化反应提供了新的机会。
• Radical Pentafluoroethylation of Unactivated Alkenes Using CuCF₂CF₃
  作者：Xinkan Yang、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01646

  日期：2020.6.5

  source for the CF2CF3 radical under aerobic conditions at room temperature. Using this system, readily available unactivated alkenes can be pentafluoroethylated to provide novel allylic CF2CF3 compounds with excellent E-selectivity and functional group tolerability. Mechanistic studies including TEMPO–CF2CF3 trapping and radical clock experiments provided strong evidence for radical pathways, offering

  我们已经发现，由低成本五氟乙烷生成的CuCF 2 CF 3络合物是在室温下好氧条件下CF 2 CF 3自由基的便捷实用来源。使用该系统，可以将容易获得的未活化烯烃进行五氟乙基化，以提供具有出色的E选择性和官能团耐受性的新型烯丙基CF 2 CF 3化合物。包括TEMPO–CF 2 CF 3捕集和自由基钟实验在内的机理研究为自由基途径提供了有力的证据，为铜介导的自由基全氟烷基化提供了新的机会。
• Trifluoromethylation of Unactivated Alkenes with Me₃SiCF₃ and <i>N</i>-Iodosuccinimide
  作者：Xinkan Yang、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00332

  日期：2019.3.1

  A novel approach to the trifluoromethylation of unactivated alkenes is presented. This reaction is promoted by N-iodosuccinimide (NIS) under visible light irradiation without the need for photocatalysts. The mild conditions allow the direct synthesis of useful trifluoromethylated (E)-alkenes from readily available alkene feedstocks with excellent functional group tolerability. In addition, using easy-to-handle

  提出了一种对未活化烯烃进行三氟甲基化的新方法。N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）在可见光照射下可促进该反应，而无需光催化剂。温和的条件允许从容易获得的具有优异的官能团耐受性的烯烃原料直接合成有用的三氟甲基化的（E）-烯烃。此外，对于工业规模的应用，使用易于操作的商业化Me 3 SiCF 3代替气态CF 3 I作为CF 3源是非常有吸引力的。
• Visible-Light-Induced Hydrodifluoromethylation of Alkenes with a Bromodifluoromethylphosphonium Bromide
  作者：Qing-Yu Lin、Xiu-Hua Xu、Ke Zhang、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1002/anie.201509282

  日期：2016.1.22

  Bromodifluoromethylphosphonium bromide was solely used as the precursor of difluorocarbene. Herein, an unprecedented visible‐light‐induced hydrodifluoromethylation of alkenes with bromodifluoromethylphosphonium bromide using H2O and THF as hydrogen sources for the synthesis of difluoromethylated alkanes is described. This difluoromethylation is characterized by mild reaction conditions, ready availability

  溴化二氟甲基溴化solely仅用作二氟卡宾的前体。本文描述了前所未有的可见光诱导的烯烃加氢溴化二氟甲基methyl化氢加氢二氟甲基化反应，使用H 2 O和THF作为氢源合成二氟甲基化的烷烃。这种二氟甲基化的特点是反应条件温和，试剂容易获得以及出色的官能团耐受性。