(4R,9Z)-octadec-9-en-4-olide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R,9Z)-octadec-9-en-4-olide
• 英文别名: (4R,9Z)-0-octadecen-4-olide；(4R,9Z)-9-octadecen-4-olide；micromolide；9Z-octadecadien-4R-olide；(5R)-5-[(Z)-tetradec-5-enyl]oxolan-2-one
• 化学式: C₁₈H₃₂O₂
• 分子量: 280.451
• InChiKey: MFJQEKNPFKHQHP-DOOKAGJSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-己烯-1-醇 在 Lindlar's catalyst 吡啶 、 正丁基锂 、 氢气 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 104.25h， 生成 (4R,9Z)-octadec-9-en-4-olide
  参考文献：
  名称：

  (4R,9Z)-Octadec-9-en-4-olide 的简明合成，Janus 整数的女性性信息素

  摘要：

  (4R,9Z)-Octadec-9-en-4-olide 是黑醋栗茎带（Janus integer）的雌性信息素，通过采用 Sharpless 不对称二羟基化 (AD) 和 Jacobsen 水解动力学分辨率 (HKR) 以克量合成）。通过 AD 获得并通过重结晶纯化的结晶 (R)-hexadec-7-yne-1,2-diol (87% ee) 转化为 (R)-1,2-epoxyhexadec-7-yne (87% ee) )，经 HKR 进一步纯化至 96% ee。基于 hex-5-en-1-ol（11 个步骤），环氧化物以 14% 的总产率转化为目标内酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400830

文献信息

• Organic Synthesis in Pheromone Science
  作者：Kenji Mori

  DOI：10.3390/10091023

  日期：——

  Examples are given to illustrate the use of chemical and/or enzymatic asymmetric reactions in the synthesis of the new pheromones of the broad-horned flour beetle, flea beetle, currant stem girdler and Colorado potato beetle. The relationships between stereochemistry and bioactivity among pheromones are summarized to emphasize biodiversity as revealed in pheromone perception.

  给出了例子来说明化学和/或酶促不对称反应在合成宽角面粉甲虫、跳虫、黑加仑茎切割虫和科罗拉多土豆甲虫的新信息素中的应用。总结了信息素中立体化学与生物活性之间的关系，以强调在信息素感知中揭示的生物多样性。
• Efficient and flexible synthesis of chiral γ- and δ-lactones
  作者：Andreas Habel、Wilhelm Boland

  DOI：10.1039/b801514g

  日期：——

  An efficient and highly flexible synthesis for chiral γ- and δ-lactones with high enantiomeric purity is described (>99% ee and 57–87% overall yield). The protocol involves alkylation of chiral 1,2-oxiranes with terminally unsaturated Grignard reagents. Subsequent oxidative degradation (OsO4–Oxone) of the terminal double bond from chiral alk-1-en-5-ols and alk-1-en-6-ols affords 4- or 5-hydroxy acids and γ- and δ-lactones after acidic workup. The flexibility and efficiency of the protocol is illustrated by the synthesis of several alkanolides and alkenolides, hydroxy fatty acids and dihydroisocoumarins.

  描述了一种高效且高度灵活的合成方法，用于制备具有高对映体纯度的手性γ-和δ-内酯（>99% ee和57–87%总体产率）。该方法涉及用末端不饱和的格氏试剂对手性1,2-氧杂环丁烷进行烷基化。随后，手性alk-1-en-5-醇和alk-1-en-6-醇的末端双键经过氧化降解（OsO4–Oxone），在酸性处理后可得到4-或5-羟基酸以及γ-和δ-内酯。通过合成几种烷醇内酯和烯醇内酯、羟基脂肪酸和二氢异香豆素，展示了该方法的灵活性和高效性。
• Enantioselective synthesis of Anomala osakana pheromone and Janus integer pheromone: a flexible approach to chiral γ-butyrolactones
  作者：Li Lin、Qiangyang Zhao、A-Ni Li、Fengbo Ren、Fanzhi Yang、Rui Wang

  DOI：10.1039/b909418k

  日期：——

  The enantioselective synthesis of Anomala osakanapheromone and Janus integerpheromone has been achieved without using any protecting groups. The synthesis involved using an asymmetric alkynylation to obtain γ-hydroxy-α,β-acetylenic esters with high ee (84%) and yields (∼80%), followed by selective hydrogenation and lactonization in high overall yields (87% and 89%).

  在不使用任何保护基的情况下，已经实现了对叶无花果信息素和Janus整数信息素的对映选择性合成。合成过程涉及使用不对称的炔基化反应，以得到高ee（84％）和高收率（〜80％）的γ-羟基-α，β-炔属酯，然后以高总收率（87％和89％）进行选择性氢化和内酯化）。
• Synthesis of (<i>R</i>)‐Japonilure and (4<i>R</i>,9<i>Z</i>)‐9‐Octadecen‐4‐olide, Pheromones of the Japanese Beetle and Currant Stem Girdler
  作者：Gowravaram Sabitha、V. Bhaskar、K. Yadagiri、J. S. Yadav

  DOI：10.1080/00397910701462344

  日期：2007.8

  Abstract Asymmetric total synthesis of the sex pheromones of Japanese beetle and currant stem girdler, (R)‐japonilure (1) and (4R,9Z)‐9‐octadecen‐4‐olide (2), has been achieved.

  摘要 日本甲虫和黑醋栗茎螟的性信息素 (R)-japonilure (1) 和 (4R,9Z)-9-octadecen-4-olide (2) 的不对称全合成已经实现。
• Synthesis of (4R,9Z)-9-Octadecen-4-olide, the Female Sex Pheromone ofJanus integer, and Its Enantiomer
  作者：Chié Shibata、Kenji Mori

  DOI：10.1002/ejoc.200300634

  日期：2004.3

  -octyn-3-ol was achieved by lipase-mediated asymmetric acetylation. The resolved (R)-alkynol was converted into (4R,9Z)-9-octadecen-4-olide, which was identical with the female sex pheromone of the currant stem girdler (Janus integer). The absolute configuration of the natural pheromone was thus established as R. (4S,9Z)-9-Octadecen-4-olide was also synthesized, and found to be pheromonally inhibitory

  (±)-8-tert-butyldiphenylsilyloxy-1-octyn-3-ol 的对映异构体分离是通过脂肪酶介导的不对称乙酰化实现的。解析出的(R)-炔醇转化为(4R,9Z)-9-octadecen-4-olide，与黑醋栗茎带(Janus integer)的雌性信息素相同。天然信息素的绝对构型由此确立为 R。(4S,9Z)-9-Octadecen-4-olide 也被合成，并发现是信息素抑制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)