(4R,9Z)-octadec-9-en-4-olide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R,9Z)-octadec-9-en-4-olide
• 英文别名: (4R,9Z)-0-octadecen-4-olide；(4R,9Z)-9-octadecen-4-olide；micromolide；9Z-octadecadien-4R-olide；(5R)-5-[(Z)-tetradec-5-enyl]oxolan-2-one
• 化学式: C₁₈H₃₂O₂
• 分子量: 280.451
• InChiKey: MFJQEKNPFKHQHP-DOOKAGJSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-己烯-1-醇 在 Lindlar's catalyst 吡啶 、 正丁基锂 、 氢气 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 104.25h， 生成 (4R,9Z)-octadec-9-en-4-olide
  参考文献：
  名称：

  (4R,9Z)-Octadec-9-en-4-olide 的简明合成，Janus 整数的女性性信息素

  摘要：

  (4R,9Z)-Octadec-9-en-4-olide 是黑醋栗茎带（Janus integer）的雌性信息素，通过采用 Sharpless 不对称二羟基化 (AD) 和 Jacobsen 水解动力学分辨率 (HKR) 以克量合成）。通过 AD 获得并通过重结晶纯化的结晶 (R)-hexadec-7-yne-1,2-diol (87% ee) 转化为 (R)-1,2-epoxyhexadec-7-yne (87% ee) )，经 HKR 进一步纯化至 96% ee。基于 hex-5-en-1-ol（11 个步骤），环氧化物以 14% 的总产率转化为目标内酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400830

文献信息

• Concise Synthesis of (4R,9Z)-Octadec-9-en-4-olide, the Female Sex Pheromone ofJanus integer
  作者：Kenji Mori

  DOI：10.1002/ejoc.200400830

  日期：2005.5

  (4R,9Z)-Octadec-9-en-4-olide, the female sex pheromone of the currant stem girdler (Janus integer), was synthesized in gram quantities by employing Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD) and Jacobsen hydrolytic kinetic resolution (HKR). Crystalline (R)-hexadec-7-yne-1,2-diol (87 % ee), obtained by AD and purified by recrystallization, was converted into (R)-1,2-epoxyhexadec-7-yne (87 % ee), which

  (4R,9Z)-Octadec-9-en-4-olide 是黑醋栗茎带（Janus integer）的雌性信息素，通过采用 Sharpless 不对称二羟基化 (AD) 和 Jacobsen 水解动力学分辨率 (HKR) 以克量合成）。通过 AD 获得并通过重结晶纯化的结晶 (R)-hexadec-7-yne-1,2-diol (87% ee) 转化为 (R)-1,2-epoxyhexadec-7-yne (87% ee) )，经 HKR 进一步纯化至 96% ee。基于 hex-5-en-1-ol（11 个步骤），环氧化物以 14% 的总产率转化为目标内酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Efficient and flexible synthesis of chiral γ- and δ-lactones
  作者：Andreas Habel、Wilhelm Boland

  DOI：10.1039/b801514g

  日期：——

  An efficient and highly flexible synthesis for chiral γ- and δ-lactones with high enantiomeric purity is described (>99% ee and 57–87% overall yield). The protocol involves alkylation of chiral 1,2-oxiranes with terminally unsaturated Grignard reagents. Subsequent oxidative degradation (OsO4–Oxone) of the terminal double bond from chiral alk-1-en-5-ols and alk-1-en-6-ols affords 4- or 5-hydroxy acids and γ- and δ-lactones after acidic workup. The flexibility and efficiency of the protocol is illustrated by the synthesis of several alkanolides and alkenolides, hydroxy fatty acids and dihydroisocoumarins.

  描述了一种高效且高度灵活的合成方法，用于制备具有高对映体纯度的手性γ-和δ-内酯（>99% ee和57–87%总体产率）。该方法涉及用末端不饱和的格氏试剂对手性1,2-氧杂环丁烷进行烷基化。随后，手性alk-1-en-5-醇和alk-1-en-6-醇的末端双键经过氧化降解（OsO4–Oxone），在酸性处理后可得到4-或5-羟基酸以及γ-和δ-内酯。通过合成几种烷醇内酯和烯醇内酯、羟基脂肪酸和二氢异香豆素，展示了该方法的灵活性和高效性。
• Enantioselective synthesis of Anomala osakana pheromone and Janus integer pheromone: a flexible approach to chiral γ-butyrolactones
  作者：Li Lin、Qiangyang Zhao、A-Ni Li、Fengbo Ren、Fanzhi Yang、Rui Wang

  DOI：10.1039/b909418k

  日期：——

  The enantioselective synthesis of Anomala osakanapheromone and Janus integerpheromone has been achieved without using any protecting groups. The synthesis involved using an asymmetric alkynylation to obtain γ-hydroxy-α,β-acetylenic esters with high ee (84%) and yields (∼80%), followed by selective hydrogenation and lactonization in high overall yields (87% and 89%).

  在不使用任何保护基的情况下，已经实现了对叶无花果信息素和Janus整数信息素的对映选择性合成。合成过程涉及使用不对称的炔基化反应，以得到高ee（84％）和高收率（〜80％）的γ-羟基-α，β-炔属酯，然后以高总收率（87％和89％）进行选择性氢化和内酯化）。
• Synthesis of (<i>R</i>)‐Japonilure and (4<i>R</i>,9<i>Z</i>)‐9‐Octadecen‐4‐olide, Pheromones of the Japanese Beetle and Currant Stem Girdler
  作者：Gowravaram Sabitha、V. Bhaskar、K. Yadagiri、J. S. Yadav

  DOI：10.1080/00397910701462344

  日期：2007.8

  Abstract Asymmetric total synthesis of the sex pheromones of Japanese beetle and currant stem girdler, (R)‐japonilure (1) and (4R,9Z)‐9‐octadecen‐4‐olide (2), has been achieved.

  摘要 日本甲虫和黑醋栗茎螟的性信息素 (R)-japonilure (1) 和 (4R,9Z)-9-octadecen-4-olide (2) 的不对称全合成已经实现。
• Synthesis of (4R,9Z)-9-Octadecen-4-olide, the Female Sex Pheromone ofJanus integer, and Its Enantiomer
  作者：Chié Shibata、Kenji Mori

  DOI：10.1002/ejoc.200300634

  日期：2004.3

  -octyn-3-ol was achieved by lipase-mediated asymmetric acetylation. The resolved (R)-alkynol was converted into (4R,9Z)-9-octadecen-4-olide, which was identical with the female sex pheromone of the currant stem girdler (Janus integer). The absolute configuration of the natural pheromone was thus established as R. (4S,9Z)-9-Octadecen-4-olide was also synthesized, and found to be pheromonally inhibitory

  (±)-8-tert-butyldiphenylsilyloxy-1-octyn-3-ol 的对映异构体分离是通过脂肪酶介导的不对称乙酰化实现的。解析出的(R)-炔醇转化为(4R,9Z)-9-octadecen-4-olide，与黑醋栗茎带(Janus integer)的雌性信息素相同。天然信息素的绝对构型由此确立为 R。(4S,9Z)-9-Octadecen-4-olide 也被合成，并发现是信息素抑制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)