(R)-5-nitro-4-(p-tolyl)pentan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-5-nitro-4-(p-tolyl)pentan-2-one
• 英文别名: (4R)-4-(4-methylphenyl)-5-nitropentan-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: LHCISTONWBUGER-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 在 lithium hydroxide 、 (R,R)-[N,N'-bis(3,5-di-tBu-salicylidene)-1,2-C₆H₁₀-diamine]Al 、 三乙胺 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (R)-5-nitro-4-(p-tolyl)pentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  (Salen)Al 配合物催化的 α,β-不饱和酮的高度对映选择性共轭加成

  摘要：

  手性 (salen)Al 配合物 1a 催化碳基和氮基亲核试剂与无环 α,β-不饱和酮的高度对映选择性共轭加成。这种方法可以容忍酮结构的显着变化，从而以高产率和对映异构体过量获得各种有用的手性结构单元。证明了共轭加成产物的合成操作，包括直接制备 β-氨基酮和高度对映体富集的碳和杂环化合物。

  DOI：

  10.1021/ja044999s

文献信息

• Asymmetric multifunctional organocatalytic Michael addition of nitroalkanes to α,β-unsaturated ketones
  作者：Pengfei Li、Yongcan Wang、Xinmiao Liang、Jinxing Ye

  DOI：10.1039/b804540b

  日期：——

  Cinchona alkaloid derived primary amine thioureas organocatalyzed Michael addition of nitroalkanes to enones in good yield and up to 98% ee and offered a new way to construct quaternary stereocenters from enones and nitroalkanes.

  金鸡纳生物碱衍生的一级胺硫脲有机催化剂在硝基烷与烯酮的迈克尔加成反应中，产率高，最高可达到98%的立体选择性，并且为从烯酮和硝基烷构建季碳立体中心提供了一种新方法。
• Concentration Effect in the Asymmetric Michael Addition of Acetone to β-Nitrostyrenes Catalyzed by Primary Amine Thioureas
  作者：Ciril Jimeno、Miquel Pericàs、Z. Günler、Ignacio Alfonso

  DOI：10.1055/s-0036-1589408

  日期：——

  yield and ee of the Michael­ addition products. Bifunctional primary amine thiourea (PAT) organocatalysts show remarkable improvement in enantioselectivity and catalytic activity (turnover frequency) in the asymmetric Michael addition of acetone to β-nitrostyrenes upon dilution. Mechanistic investigations indicate that this behavior corresponds to the inhibition of off-cycle catalyst deactivation at low

  献给教授迪特尔·恩德斯在他70之际个生日 抽象的 双功能伯胺硫脲（PAT）有机催化剂在稀释后将丙酮不对称迈克尔加成至β-硝基苯乙烯中时，对映选择性和催化活性（转化频率）均得到显着改善。机理研究表明，这种行为对应于在低浓度下抑制循环外催化剂失活，而不是在高浓度下发生聚集现象。低浓度反应（在β-硝基苯乙烯中≤0.2M）导致催化剂失活最小化，从而使迈克尔加成产物的收率和ee最优化。 双功能伯胺硫脲（PAT）有机催化剂在稀释后将丙酮不对称迈克尔加成至β-硝基苯乙烯中时，对映选择性和催化活性（转化频率）均得到显着改善。机理研究表明，这种行为对应于在低浓度下抑制循环外催化剂失活，而不是在高浓度下发生聚集现象。低浓度反应（在β-硝基苯乙烯中≤0.2M）导致催化剂失活最小化，从而使迈克尔加成产物的收率和ee最优化。
• Highly Enantioselective Michael Addition of Nitroalkanes to Enones and Its Application in Syntheses of (R)-Baclofen and (R)-Phenibut
  作者：Feng Sha、Xin-Yan Wu、Xing-Tao Guo、Jie Shen

  DOI：10.1055/s-0034-1380203

  日期：——

  enantioselectivities. A highly enantioselective Michael addition of nitroalkanes to α,β-unsaturated ketones was developed. In the presence of a chiral primary amine–thiourea catalyst based on dehydroabietic amine, γ-nitro ketones were obtained with excellent enantioselectivities (up to 99% ee) and in up to 96% yield. This protocol was successfully applied in asymmetric syntheses of (R)-baclofen and (R)-phenibut

  摘要 开发了对α，β-不饱和酮的硝基烷烃的高对映选择性迈克尔加成反应。在基于脱氢松香胺的手性伯胺-硫脲催化剂的存在下，可获得具有出色的对映选择性（高达99％ee）和高达96％收率的γ-硝基酮。该方案已成功用于（R）-baclofen和（R）-pheni的不对称合成中，但收率高且对映选择性优异。 开发了对α，β-不饱和酮的硝基烷烃的高对映选择性迈克尔加成反应。在基于脱氢松香胺的手性伯胺-硫脲催化剂的存在下，可获得具有出色的对映选择性（高达99％ee）和高达96％收率的γ-硝基酮。该方案已成功用于（R）-baclofen和（R）-pheni的不对称合成中，但收率高且对映选择性优异。
• (3R,4R)-2,2,5,5-Tetraphenyltetrahydrofuran-3,4-diol Assisted, L-proline- Catalyzed Michael Addition of Acetone to Nitroalkenes
  作者：Xiaoyun Hu、Zixing Shan、Chang Qing

  DOI：10.2174/157017812802139708

  日期：2012.7.1

  (3R,4R)-2,2,5,5-tetraphenyltetrahydrofuran-3,4-diol was employed as additive in the L-proline-catalyzed Michael addition of acetone to nitroalkenes, resulting in upgrading 8-28% ee in enantiomeric purity of the products compared with those without additives.

  (3R,4R)-2,2,5,5-四苯基四氢呋喃-3,4-二醇作为添加剂应用于L-脯氨酸催化的丙酮与硝基烯烃的迈克尔加成反应，与没有添加剂的反应相比，产物的对映体纯度提升了8-28%的ee值。
• Organocatalyzed Michael Addition Reaction by Novel (2R,3aS,7aS)-Octa-hydroindole-2-carboxylic Acid, a New Fused Proline
  作者：Pedro Merino、Raquel Herrera、David Roca-López、Francisco Sayago、Carlos Cativiela

  DOI：10.1055/s-0030-1259296

  日期：2011.1

  We present here the results obtained in our study on organocatalytic enantioselective Michael addition reaction of acetone to different nitroolefines using (2R,3aS,7aS)-octahydroindole-2-carboxylic acid [(R,S,S)-Oic] as a new and suitable catalyst for this process. Computational calculations support the results obtained with (R,S,S)-Oic versus its diastereomeric form (S,S,S)-Oic. The final products are obtained in good yields and moderate enantioselectivities (up to 58% ee).

  我们在此展示了我们研究的结果，该研究涉及使用(2R,3aS,7aS)-八氢吲哚-2-羧酸[(R,S,S)-Oic]作为一种新的合适催化剂，对不同亚硝基烯进行有机催化手性选择性的迈克尔加成反应，其中的反应物为丙酮。计算结果支持了(R,S,S)-Oic与其异构体(S,S,S)-Oic的比较。最终产品以良好的收率和适中的手性选择性（最高可达58% ee）获得。