1,3-diphenyl-4-dimethyl(phenyl)silylmethylpent-4-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: 1,3-diphenyl-4-dimethyl(phenyl)silylmethylpent-4-en-1-one
• 英文别名: 4-[[Dimethyl(phenyl)silyl]methyl]-1,3-diphenylpent-4-en-1-one；4-[[dimethyl(phenyl)silyl]methyl]-1,3-diphenylpent-4-en-1-one
• 化学式: C₂₆H₂₈OSi
• 分子量: 384.593
• InChiKey: VPEMMINMKZLGSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.22
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-diphenyl-4-dimethyl(phenyl)silylmethylpent-4-en-1-one 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3S)-1,3-diphenyl-4-[(phenyldimethylsilyl)methyl]-6,7-dioxabicyclo-[2.2.1]heptane 、 (3R)-1,3-diphenyl-4-[(phenyldimethylsilyl)methyl]-6,7-dioxabicyclo-[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  从氧代烯丙基硅烷一锅法合成 2,7-二氧杂双环 [2.2.1] 庚烷

  摘要：

  描述了从氧代烯丙基硅烷合成甲硅烷基化 2,7-二氧杂双环 [2.2.1] 庚烷的一锅法高产率合成方法。这种串联反应的机理是烯丙基硅烷部分的顺序环氧化和随后的分子内环化。这个简单的协议允许在两个高产步骤中从丙二烯合成环氧桥连四氢吡喃：丙二烯的甲硅烷基铜化（随后用烯酮捕获中间铜酸盐）和用 MCPBA 处理由此获得的氧代烯丙基硅烷。然而，在相同条件下，氧乙烯基硅烷以非常立体选择性的方式产生环氧甲硅烷基酮。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101087
• 作为产物：
  描述：

  丙二烯 、 dimethyl(phenyl)silyllithium 、 反式-查耳酮 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以78%的产率得到1,3-diphenyl-4-dimethyl(phenyl)silylmethylpent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  来自Silylcopper Reagents和Allene的功能化烯丙基硅烷。环戊烷环化的有用策略

  摘要：

  使用苯基二甲基甲硅烷基铜或叔丁基二苯基甲硅烷基铜对丙二烯进行甲硅烷基化，然后与α，β-不饱和酰氯，醛或酮反应，分别得到含烯丙基硅烷的二乙烯基酮和氧代烯丙基硅烷。当用质子或路易斯酸处理时，它们会经历高度立体可控的硅辅助分子内环化反应，从而形成环戊烷环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00129-0

文献信息

• Efficiency of Acid- and Mercury-Catalyzed Cyclization Reactions in the Synthesis of Tetrahydrofurans from Allylsilyl Alcohols
  作者：Francisco J. Pulido、Asunción Barbero、Patricia Val、Alberto Diez、Alfonso González-Ortega

  DOI：10.1002/ejoc.201200666

  日期：2012.9

  The scope of the acid-catalyzed and mercury-catalyzed cyclization reactions of allylsilyl alcohols is described. This methodology has been found to be an efficient approach to the synthesis of highly substituted tetrahydrofurans. The stereoselectivity of the cyclization is dependent both on the substitution of the starting alcohol and on the catalyst. A plausible mechanism has been proposed that is

  描述了烯丙基甲硅烷醇的酸催化和汞催化环化反应的范围。已发现该方法是合成高度取代的四氢呋喃的有效方法。环化的立体选择性取决于起始醇的取代和催化剂。已经提出了一种与结果一致的合理机制。
• Functionalised Allylsilanes from Silylcopper Reagents and Allene. A Useful Strategy for Cyclopentane Annulations
  作者：Asuncion Barbero、Carlos Garcı&#x;a、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00129-0

  日期：2000.4

  allylsilane-containing divinyl ketones and oxoallylsilanes, respectively. They undergo highly stereocontrolled silicon-assisted intramolecular cyclizations when treated with protic or Lewis acid leading to cyclopentane ring-formation.

  使用苯基二甲基甲硅烷基铜或叔丁基二苯基甲硅烷基铜对丙二烯进行甲硅烷基化，然后与α，β-不饱和酰氯，醛或酮反应，分别得到含烯丙基硅烷的二乙烯基酮和氧代烯丙基硅烷。当用质子或路易斯酸处理时，它们会经历高度立体可控的硅辅助分子内环化反应，从而形成环戊烷环。
• One-Pot Synthesis of 2,7-Dioxabicyclo[2.2.1]heptanes from Oxoallylsilanes
  作者：Francisco J. Pulido、Asunción Barbero、Raquel Abad

  DOI：10.1002/ejoc.201101087

  日期：2011.12

  oxoallylsilanes is described. The mechanism of this tandem reaction is a sequential epoxidation of the allylsilane moiety and subsequent intramolecular cyclization. This simple protocol allows the synthesis of epoxy-bridged tetrahydropyrans from allene in two high-yielding steps: silylcupration of allene (followed by capture of the intermediate cuprate with enones) and treatment of the oxoallylsilanes thus obtained

  描述了从氧代烯丙基硅烷合成甲硅烷基化 2,7-二氧杂双环 [2.2.1] 庚烷的一锅法高产率合成方法。这种串联反应的机理是烯丙基硅烷部分的顺序环氧化和随后的分子内环化。这个简单的协议允许在两个高产步骤中从丙二烯合成环氧桥连四氢吡喃：丙二烯的甲硅烷基铜化（随后用烯酮捕获中间铜酸盐）和用 MCPBA 处理由此获得的氧代烯丙基硅烷。然而，在相同条件下，氧乙烯基硅烷以非常立体选择性的方式产生环氧甲硅烷基酮。