dimethyl(phenyl)silyllithium | 3839-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl(phenyl)silyllithium
• 英文别名: phenyldimethylsilyllithium；lithiodimethylphenylsilane；lithium dimethylphenylsilane；lithium;dimethyl(phenyl)silanide
• CAS: 3839-31-4
• 化学式: C₈H₁₁Si*Li
• 分子量: 142.202
• InChiKey: SKTKZZDMIDTKNB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  溶于THF、Et2O。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.35
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyllithium 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醇 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 苯基二甲基乙氧基硅
  参考文献：
  名称：

  （溴二氟甲基）苯基二甲基硅烷与有机金属试剂的反应

  摘要：

  N合成了一种新的含氟有机硅化合物（溴二氟甲基）-苯基二甲基硅烷（II）。二氟甲基）苯基二甲基硅烷的溴化琥珀酰亚胺（NBS）溴化反应（I），由苯基二甲基甲硅烷基锂和氯二氟甲烷制得。化合物II与二甲基亚砜反应，以定量收率得到二甲基硫醚和苯基二甲基氟硅烷。II与亲核试剂如乙醇钠，格利雅（Grignard）或锂试剂的反应，产生了由于碳-硅键断裂而产生的产物。相反，在适当的催化剂（第VIII族过渡金属盐或配合物）存在下，II与Grignard试剂的反应得到II，1,2-双-（苯基二甲基甲硅烷基）-1,1,2的均相偶联产物， 2-四氟乙烷（IV），收率优异。II与乙基溴化镁的银（I）盐催化反应，得到交叉偶联产物，（1，1-二氟丙基）苯基二甲基硅烷（V）以及III和IV。当使用溴化亚铜作为催化剂时，II与乙基溴化镁的反应得到1-苯基二甲基甲硅烷基-1-丙烯（VI）和3-苯基二甲基甲硅烷基-2-戊烯（VII）。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)81910-5
• 作为产物：
  描述：

  (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 dimethyl(phenyl)silyllithium
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基硼烷与有机金属试剂的硼金属交换反应：获得芳基甲硅烷基阴离子的新途径

  摘要：

  (芳基甲硅烷基)硼烷与烷基锂、叔丁醇钾和甲基溴化镁的硼-金属交换反应分别得到相应的甲硅烷基锂、甲硅烷基钾和甲硅烷基镁化合物。特别是，硼-锂交换反应甚至在甲苯和己烷等烃类溶剂以及四氢呋喃中也会发生。

  DOI：

  10.1246/cl.2001.1216
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三异丙苯 在 dimethyl(phenyl)silyllithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以72%的产率得到三異丙苯
  参考文献：
  名称：

  通过甲硅烷基亲核试剂的亲卤攻击，用甲硅烷基锂试剂对芳基卤进行正式的亲核甲硅烷基取代

  摘要：

  已经开发了一种新反应，用于用甲硅烷基锂或甲硅烷基钾试剂对芳基卤化物进行正式的亲核甲硅烷基取代。二甲基苯基甲硅烷基锂与各种芳基卤化物反应以中等至良好的收率形成相应的芳基硅烷，同时在优化的反应条件下形成乙硅烷。机理研究表明，这种甲硅烷基取代反应通过甲硅烷基亲核试剂的极性亲卤攻击进行。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590835

文献信息

• Total Syntheses of Amphidinolide X and Y
  作者：Alois Fürstner、Egmont Kattnig、Olivier Lepage

  DOI：10.1021/ja061918e

  日期：2006.7.19

  opening reaction of the enantioenriched propargyl epoxide 16 (derived from a Sharpless epoxidation) with a Grignard reagent. Allenol 17 was then cyclized with the aid of Ag(I) to give dihydrofuran 19 containing the (R)-configured tetrasubstituted sp3 chiral center at C.19, which was further elaborated into tetrahydrofuran 25 representing the common heterocyclic motif of 1 and 2. The aliphatic chain of amphidinolide

  描述了细胞毒性海洋天然产物amphidinolide X (1) 和amphidinolide Y (2) 以及非天然类似物19-epi-amphidinolide X (47) 的简明总合成。这些结构上相当不寻常的次级代谢物的高度收敛路线的关键步骤包括通过铁催化的对映体富集的炔丙基环氧化物 16（源自 Sharpless 环氧化）与格氏试剂的开环反应，顺式选择性形成丙二烯醇 17 . 然后在 Ag(I) 的帮助下将 Allenol 17 环化，得到二氢呋喃 19，该二氢呋喃 19 在 C.19 处含有 (R) 构型的四取代 sp3 手性中心，其进一步细化为代表 1 和 2 的常见杂环基序的四氢呋喃 25。 amphidinolide X 的脂肪族链在 C.10 和 C 处具有反构型立体二联体。11 是通过钯催化、Et2Zn 促进的对映纯甲磺酸炔丙酯 29 加成到官能化醛 28 中产生的。
• Chiral Silanes via Asymmetric Hydrosilylation with Catalytic CuH
  作者：Bruce H. Lipshutz、Naoki Tanaka、Benjamin R. Taft、Ching-Tien Lee

  DOI：10.1021/ol0529593

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] CuH-catalyzed asymmetric conjugate reduction of beta-silyl-alpha,beta-unsaturated esters has been developed. Using PMHS as a stoichiometric source of hydride and in situ generated CuH ligated by Solvias' JOSIPHOS analogue PPF-P(t-Bu)(2) leads to highly enantioselective 1,4-reductions.

  [反应：见正文]已经开发出CuH催化的β-甲硅烷基-α，β-不饱和酯的不对称共轭还原。使用PMHS作为氢化物的化学计量来源，并通过Solvias的JOSIPHOS类似物PPF-P（t-Bu）（2）连接的原位生成的CuH导致高度对映选择性1,4还原。
• Synthesis of the C10-C24-Bis-Spiroacetal Core of 13-Desmethyl Spirolide C Based on a Sila-Stetter-Acetalization Process
  作者：Jessica Labarre-Lainé、Ignacio Periñan、Valérie Desvergnes、Yannick Landais

  DOI：10.1002/chem.201402894

  日期：2014.7.21

  Synthesis of the bis‐spiroacetal core of 13‐desmethyl spirolide C has been completed based on a sila‐Stetter‐acetalization process. The acylsilane and enone partners in the Stetter reaction were prepared in 7 and 11 steps, respectively, from (S) and (R)‐aspartic acid. The quaternary center at C19 in the enone moiety was controlled by relying on the Seebach’s chiral self‐reproduction method using an

  13-去甲基螺环内酯C的双螺缩醛核心的合成已基于sila-Stetter-乙缩醛化工艺完成。Stetter反应中的酰基硅烷和烯酮伙伴分别从（S）和（R）-天冬氨酸分7步和11步制备。烯酮部分C19处的季中心通过使用基于对映纯（S）-乳酸的二氧戊环酮的Seebach手性自我繁殖方法来控制。最终的酸催化螺缩醛缩醛以13个线性步骤的非对映异构体混合物形式提供了所需的螺缩醛。无论使用何种条件，都会优先形成非天然的类固醇异构体。然而，无论cisoid和transoid 分离出纯净的异构体，并通过NMR光谱研究明确分配其结构。
• 1,2-Addition of dimethyl(phenyl)silyllithium to cyclic α,β-unsaturated ketones and regiospecific generation of cyclic silyl enol ethers through brook rearrangement of the 1,2-addition products
  作者：Masato Koreeda、Sangho Koo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94639-2

  日期：1990.1

  A highly convenient two-step sequence for the regiospecific synthesis of cyclic silyl enol ethers has been developed involving the 1,2-addition of dimethyl(phenyl)silyllithium to cyclic α,β-unsaturated ketones followed by the treatment of the resulting silyl carbinols with a catalytic amount of NaH in THF at 25 °C.

  已开发出非常方便的两步法用于环状甲硅烷基烯醇醚的区域专一性合成，包括将二甲基（苯基）甲硅烷基锂1,2-加成到环状α，β-不饱和酮上，然后用四氢呋喃处理所得甲硅烷基甲醇。在25°C下在THF中催化量的NaH。
• Total Synthesis of the Proposed Structure of Brevenal
  作者：Haruhiko Fuwa、Makoto Ebine、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ja062524q

  日期：2006.8.1

  Total synthesis of the proposed structure of brevenal, a natural marine polycyclic ether product, has been accomplished. The synthesis features (i) convergent synthesis of the pentacyclic polyether skeleton using our developed Suzuki-Miyaura coupling strategy and (ii) construction of the multi-substituted dienal side chain by CuTC-mediated Stille reaction. Comparison of the NMR data of the synthetic

  天然海洋多环醚产品 brevenal 的拟议结构的全合成已经完成。合成特征 (i) 使用我们开发的 Suzuki-Miyaura 偶联策略聚合合成五环聚醚骨架和 (ii) 通过 CuTC 介导的 Stille 反应构建多取代二烯侧链。将合成化合物的 NMR 数据与天然产物的 NMR 数据进行比较，表明需要修改建议的 brevenal 结构。