(2R,3R,4S,5R,6R)-2-((benzoyloxy)methyl)-6-(pent-4-en-1-yloxy)tetrahydro-2Hpyran-3,4,5-triyl tribenzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2R,3R,4S,5R,6R)-2-((benzoyloxy)methyl)-6-(pent-4-en-1-yloxy)tetrahydro-2Hpyran-3,4,5-triyl tribenzoate
• 英文别名: Pent-4-enyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranoside；4-pentenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranoside；n-pentenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranoside；[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-pent-4-enoxyoxan-2-yl]methyl benzoate
• 化学式: C₃₉H₃₆O₁₀
• 分子量: 664.709
• InChiKey: FBMVGHGZTJNDOJ-WPUQVRGVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6R)-2-((benzoyloxy)methyl)-6-(pent-4-en-1-yloxy)tetrahydro-2Hpyran-3,4,5-triyl tribenzoate 在 甲醇 、 三乙胺 作用下， 反应 24.0h， 生成 4-penten-1-yl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  芳香堆积对糖苷反应性的影响：平衡 CH/π 和阳离子/π 相互作用以稳定糖基-氧代碳鎓离子

  摘要：

  碳水化合物/芳烃堆积代表了糖苷分子识别的重复关键基序，无论是通过蛋白质结合域、酶还是合成受体。有趣的是，有人提出芳香族残基也可能通过阳离子/π 相互作用稳定带正电荷的氧代碳鎓类中间体/过渡态，从而有助于糖苷键的形成/裂解。虽然芳香堆积对糖苷识别的重要性已经得到很好的证实，但其对糖基供体反应性的影响仍有待探索。在这里，我们报告了关于这个相关主题的第一项实验研究。我们的策略基于大量模型系统的设计、合成和反应性评估，包括各种糖苷供体/芳香复合物。已经明确考虑了不同的堆积几何形状和动态特征、异头离去基团、糖构型和反应条件。获得的结果强调了范德华力和库仑力对碳水化合物/芳香复合物的反应性的相反影响：根据这种平衡的结果，芳香平台确实可以发挥各种作用，从反应抑制一直延伸到评价增强功能。尽管芳香族/糖基阳离子接触是高度动态的，但我们的研究结论表明，芳香族对糖基化过程的辅助确实是可行的，对酶工程和有机催化具

  DOI：

  10.1021/jacs.9b03285
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4,6-戊-O-苯甲酰基-D-吡喃葡萄糖苷 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 氢溴酸 、 乙酸酐 、 四丁基碘化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (2R,3R,4S,5R,6R)-2-((benzoyloxy)methyl)-6-(pent-4-en-1-yloxy)tetrahydro-2Hpyran-3,4,5-triyl tribenzoate
  参考文献：
  名称：

  芳香堆积对糖苷反应性的影响：平衡 CH/π 和阳离子/π 相互作用以稳定糖基-氧代碳鎓离子

  摘要：

  碳水化合物/芳烃堆积代表了糖苷分子识别的重复关键基序，无论是通过蛋白质结合域、酶还是合成受体。有趣的是，有人提出芳香族残基也可能通过阳离子/π 相互作用稳定带正电荷的氧代碳鎓类中间体/过渡态，从而有助于糖苷键的形成/裂解。虽然芳香堆积对糖苷识别的重要性已经得到很好的证实，但其对糖基供体反应性的影响仍有待探索。在这里，我们报告了关于这个相关主题的第一项实验研究。我们的策略基于大量模型系统的设计、合成和反应性评估，包括各种糖苷供体/芳香复合物。已经明确考虑了不同的堆积几何形状和动态特征、异头离去基团、糖构型和反应条件。获得的结果强调了范德华力和库仑力对碳水化合物/芳香复合物的反应性的相反影响：根据这种平衡的结果，芳香平台确实可以发挥各种作用，从反应抑制一直延伸到评价增强功能。尽管芳香族/糖基阳离子接触是高度动态的，但我们的研究结论表明，芳香族对糖基化过程的辅助确实是可行的，对酶工程和有机催化具

  DOI：

  10.1021/jacs.9b03285

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Glycosylation with Glycosyl Ynenoates as Donors
  作者：Xiaona Li、Chenyu Li、Rongkun Liu、Jiazhe Wang、Zixuan Wang、Yan Chen、You Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03851

  日期：2019.12.6

  A simple and versatile glycosylation method with both armed and disarmed glycosyl ynenoates as donors is developed. Employing a gold(I) complex as catalyst with or without the assistance of TfOH, the scope of the present glycosylation protocol is very wide. The utility of the present ynenoate donors is demonstrated in the efficient synthesis of oligosaccharides via the latent-active strategy and the

  开发了一种简单且通用的糖基化方法，其中武装和解除武装的糖基炔诺酸酯都作为供体。在有或没有TfOH的辅助下采用金（I）配合物作为催化剂，本糖基化方案的范围非常宽。通过潜在的活性策略和多重正交一锅策略在低聚糖的有效合成中证明了本发明的炔酸供体的实用性。最后，该方法能够正式合成肺炎链球菌血清型3的四糖半抗原和32mer聚甘露糖苷的高度收敛合成。
• An efficient glycosylation protocol with glycosyl ortho-alkynylbenzoates as donors under the catalysis of Ph3PAuOTf
  作者：Yao Li、You Yang、Biao Yu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.04.017

  日期：2008.5

  A new and powerful glycosylation protocol with glycosyl ortho-alkynylbenzoates as donors and Ph3PAuOTf as a promoter is disclosed. The donors are readily available and stable; the glycosidic coupling yields are generally excellent; the promotion system is catalytic, neutral, and orthogonal to the known glycosylation conditions.

  公开了一种新的且功能强大的糖基化方案，其中糖基邻炔基苯甲酸酯为供体，Ph 3 PAuOTf为启动子。捐助者随时可用且稳定；糖苷偶联的产量通常是优异的；促进系统是催化的，中性的，并且与已知的糖基化条件正交。
• Gold(I)-Catalyzed Glycosylation with Glycosyl<i>ortho</i>-Alkynylbenzoates as Donors: General Scope and Application in the Synthesis of a Cyclic Triterpene Saponin
  作者：Yao Li、Xiaoyu Yang、Yunpeng Liu、Cunsheng Zhu、You Yang、Biao Yu

  DOI：10.1002/chem.200902548

  日期：2010.2.8

  coupling with the poorly nucleophilic amides gives satisfactory yields. Moreover, excellent α‐selective glycosylation with a 2‐deoxy sugar donor and β‐selective sialylation have been realized. Application of the present glycosylation protocol in the efficient synthesis of a cyclic triterpene tetrasaccharide have further demonstrated the versatility and efficacy of this new method, in that a novel chemoselective

  糖基邻炔基苯甲酸酯已成为在金（I）配合物如Ph 3 PAuOTf和Ph 3 PAuNTf 2催化下进行糖苷化的新一代供体（Tf ＝三氟甲磺酸盐）。这些供体种类繁多，包括2-脱氧糖和唾液酸供体，易于制备且易于保存。与醇类的糖苷偶联收率通常非常好；即使与不良亲核酰胺直接偶联也能获得令人满意的收率。此外，已经实现了具有2-脱氧糖供体的出色的α-选择性糖基化和β-选择性唾液酸化。本糖基化方案在环状三萜四糖高效合成中的应用进一步证明了这种新方法的多功能性和有效性，因为已实现了羧酸的新型化学选择性糖基化和新的单锅顺序糖基化序列。
• ortho-(Methyltosylaminoethynyl)benzyl glycosides as new glycosyl donors for latent-active glycosylation
  作者：Xiaoping Chen、Dacheng Shen、Qiaoling Wang、You Yang、Biao Yu

  DOI：10.1039/c5cc05651a

  日期：——

  A new glycosylation protocol with ortho-(methyltosylaminoethynyl)benzyl glycosides as donors is disclosed.

  一个新的糖基化协议以ortho-(甲基对甲苯磺酰氨基乙炔基)苄基糖苷作为供体被披露。
• Triflic Imide‐Catalyzed Glycosylation of Disarmed Glycosyl <i>ortho</i> ‐Isopropenylphenylacetates and <i>ortho</i> ‐Isopropenylbenzyl Thioglycosides
  作者：Zhi Qiao、Peng Wang、Jingxuan Ni、Dongwei Li、Yao Sun、Tiantian Li、Ming Li

  DOI：10.1002/ejoc.202101367

  日期：2022.1.17

  ortho-isopropenylphenylacetates and ortho-isopropenylbenzyl thioglycosides has been established. Mechanistically, the reaction involves the preferential protonation of the isopropenyl group, the generation of reactive glycosylating species by the cation-triggering intramolecular cyclization, and the ensuing glycosylation event.

  已经建立了 Tf 2 NH 催化去武装糖基邻-异丙烯基苯乙酸酯和邻-异丙烯基苄基硫苷的糖基化的有效方案。从机理上讲，该反应涉及异丙烯基的优先质子化，通过阳离子触发的分子内环化产生反应性糖基化物质，以及随后的糖基化事件。