1-isopropyl-3-methyl-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-isopropyl-3-methyl-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylic acid
• 英文别名: 1-isopropyl-3-methylcyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid；3-Methyl-1-propan-2-ylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: MKZTYHMDTLOBNB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-β-bromostyrene 、 1-isopropyl-3-methyl-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylic acid 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以60%的产率得到(Z)-(2-(3-isopropyl-5-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)vinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  钯催化乙烯基卤化物对2,5-环己二烯-1-羧酸衍生物的脱羧γ-烯烃加成反应

  摘要：

  这项研究探索了Pd催化的2,5-环己二烯-1-羧酸衍生物与乙烯基卤化物的Pd催化的Heck型Csp 3 -Csp 2偶联反应，以提供γ-烯烃化产物。烯化的1，3-环己二烯可以进一步氧化以产生间烷基化的二苯乙烯衍生物。此外，共轭二烯产物还可以进行Diels-Alder反应，生成双环[2.2.2]辛二烯骨架。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00486
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙烷 、 间甲基苯甲酸 在 氨 、 lithium 作用下， 反应 1.25h， 生成 1-isopropyl-3-methyl-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  通过脱芳香化和串联脱羧CHH气化/再芳香化快速从芳香酸中快速获得邻烷基乙烯基芳烃

  摘要：

  描述了一种由两步简单的方法从易得的苯甲酸制备正烷基化乙烯基芳烃的方法。合成途径涉及通过桦木还原使苯甲酸脱芳香化，从而提供烷基化的环己-2,5-二烯基-1-羧酸。随后，二烯经历脱羧CH烯化反应，然后重新芳构化以交付邻烷基化的乙烯基芳烃。机理研究表明，Pd / Ag双金属催化体系在串联脱羧CH-H烯烃化/芳构化步骤中很重要。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00064

文献信息

• Regioselective Arene Functionalization: Simple Substitution of Carboxylate by Alkyl Groups
  作者：Tobias Krüger、Katja Vorndran、Torsten Linker

  DOI：10.1002/chem.200901774

  日期：2009.11.9

  from toluic and naphthoic acids, the carboxylate group was conveniently substituted by alkyl halides by Birch reduction and subsequent decarbonylation. The method is characterized by inexpensive starting materials and reagents, and methylation of arenes was realized. Besides simple alkyl substituents, the scope of arene functionalization was extended by benzyl, fluoro, amino, and ester groups. We were

  具有各种烷基侧链的芳烃以高收率和优异的区域选择性合成。从甲苯甲酸和萘甲酸开始，通过桦木还原和随后的脱羰作用，羧酸根基团可以方便地被烷基卤取代。该方法的特点是原料和试剂便宜，实现了芳烃的甲基化。除了简单的烷基取代基以外，芳烃官能化的范围还扩大了苄基，氟，氨基和酯基。通过添加叔丁醇，我们能够在桦木还原过程中控制1-萘甲酸的烷基化。这样就可以从相同的原料进行区域选择性合成单和双取代的萘。
• Functionalized Allyl Aryl Ether Synthesis from Benzoic Acids Using a Dearomatization and Decarboxylative Allylation Approach
  作者：Cheng-En Hsieh、Yu-Min Jiang、Chih-Ming Chou

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02487

  日期：2019.1.18

  toward the preparation of substituted allyl aryl ethers from benzoic acids via a dearomatization and decarboxylative allylation (DcA) reaction is presented. The benzoic acids undergo a dearomatization to give alkylated 2,5-cyclohexadienyl ketoesters which are subjected to a palladium-catalyzed DcA reaction, providing a variety of functionalized allyl aryl ethers. In addition, the combination of a resonance

  提出了一种通过脱芳香化和脱羧烯丙基化（DcA）反应从苯甲酸制备取代的烯丙基芳基醚的策略。苯甲酸进行脱芳香化作用，得到烷基化的2，5-环己二烯基酮酸酯，使其经受钯催化的DcA反应，从而提供各种官能化的烯丙基芳基醚。另外，还提出了共振稳定的DcA反应与克莱森重排的组合以用于多取代酚的合成并应用于二氢复制素B衍生物的合成。
• Regioselective Threefold Aromatic Substitution of Benzoic Acid Derivatives by Dearomatization, Regioselective Functionalization, and Rearomatization
  作者：Eva Koch、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201300259

  日期：2013.4.26

  Ipso, meta, and para: Benzoic acid derivatives can be highly regioselectively substituted at the ipso, meta, and para positions. The reaction sequence comprises an alkylative Birch reduction, a 4‐alkylation, a palladium‐catalyzed γ‐arylation, and an oxidative rearomatization (see scheme). All the reactions are robust and experimentally easy to conduct.

  本位，间位和对位：苯甲酸衍生物可高度区域选择性的取代的本位，间，和对位的位置。反应顺序包括烷基化的桦木还原，4-烷基化，钯催化的γ-芳基化和氧化性重金属化（请参阅方案）。所有的反应都是可靠的，实验上容易进行。
• Stereospecific Palladium-Catalyzed Decarboxylative C(sp³)C(sp²) Coupling of 2,5-Cyclohexadiene-1-carboxylic Acid Derivatives with Aryl Iodides
  作者：Chih-Ming Chou、Indranil Chatterjee、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201103450

  日期：2011.9.5

  Walk on the same side! The title reaction occurs by means of highly stereospecific 1,3‐metal migration. The starting carboxylic acids are readily prepared by Birch reduction, and the developed protocol provides an efficient route to enantiomerically pure 5‐arylated‐1,3‐cyclohexadiene derivatives (see scheme).

  走在同一边！标题反应是通过高度立体定向的1,3-金属迁移发生的。可以通过Birch还原轻松制备起始羧酸，并且开发的方案为对映体纯的5芳基化1,3-环己二烯衍生物提供了一条有效途径（参见方案）。
• Simple Two-Step ipso Substitution of Aromatic Carboxylic Acids by Alkyl Halides
  作者：Katja Vorndran、Torsten Linker

  DOI：10.1002/anie.200351087

  日期：2003.6.6