(2SR,6RS)-2-ethenyl-2,6-dimethylcyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2SR,6RS)-2-ethenyl-2,6-dimethylcyclohexanone
• 英文别名: (2S*,6R*)-2,6-dimethyl-2-ethenylcyclohexanone；(2S,6R)-2,6-dimethyl-2-vinylcyclohexan-1-one；(2S,6R)-2-ethenyl-2,6-dimethylcyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: XCKISADUBZGOIL-PSASIEDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2SR,6RS)-2-ethenyl-2,6-dimethylcyclohexanone 在 环己酮肟 、 palladium 10% on activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， -70.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 41.58h， 生成 (3aS*,4R*,7aS*)-4,7a-dimethyl-4-ethylhexahydrobenzofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Synthesis of (±)-Epianastrephin, (±)-Anastrephin and Analogs Thereof

  摘要：

  从具有化学式（I）的取代环状酮合成具有化学式（IV）的反式γ-内酯的过程。对（±）-epianastrephin（1）进行立体选择合成（其中：R1为乙烯基，R2和R3为甲基，n为1），（±）-anastrephin（2）进行立体选择合成（其中：R2为乙烯基，R1和R3为甲基，n为1），以及它们的类似物（其中：R1为H，C1-5烷基，C2-6烯基或C2-6炔基，R2为H，C1-5烷基，C2-6烯基或C2-6炔基，R1和R2与它们附着的碳原子一起形成C3-6环烷基环，R3为C1-5烷基，n为0-2）。

  公开号：

  US20170305874A1
• 作为产物：
  描述：

  二甲基环已酮 在 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.41h， 生成 (2SR,6RS)-2-ethenyl-2,6-dimethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Synthesis of (±)-Epianastrephin, (±)-Anastrephin and Analogs Thereof

  摘要：

  从具有化学式（I）的取代环状酮合成具有化学式（IV）的反式γ-内酯的过程。对（±）-epianastrephin（1）进行立体选择合成（其中：R1为乙烯基，R2和R3为甲基，n为1），（±）-anastrephin（2）进行立体选择合成（其中：R2为乙烯基，R1和R3为甲基，n为1），以及它们的类似物（其中：R1为H，C1-5烷基，C2-6烯基或C2-6炔基，R2为H，C1-5烷基，C2-6烯基或C2-6炔基，R1和R2与它们附着的碳原子一起形成C3-6环烷基环，R3为C1-5烷基，n为0-2）。

  公开号：

  US20170305874A1

文献信息

• Equatorial Preference in the GaCl₃-Promoted Ethenylation of Cyclic Ketones
  作者：Masahiko Yamaguchi、Mieko Arisawa、Chie Miyagawa

  DOI：10.1055/s-2002-19298

  日期：——

  Silyl enol ethers derived from substituted cyclohexanones are ethenylated with trimethylsilylethyne in the presence of GaCl 3 . Carbon-carbon bond formation was completed in less than 5 min at room temperature and protodegallation of the organogallium intermediate formed with 6 M sulfuric acid gave β-enones. The reactions exhibit a bias for the equatorial C-C bond formation, which contrasts the axial

  由取代的环己酮衍生的甲硅烷基烯醇醚在 GaCl 3 存在下用三甲基甲硅烷基乙炔乙烯化。在室温下，碳-碳键的形成在不到 5 分钟的时间内完成，用 6 M 硫酸形成的有机镓中间体的原脱镓过程得到 β-烯酮。该反应表现出对赤道CC键形成的偏差，这与烯醇烷基化的轴向立体化学形成对比。讨论了这种立体选择性的起源。
• Diastereoselective synthesis of (±)-epianastrephin, (±)-anastrephin and analogs thereof
  申请人：The United States of America, as Represented by the Secretary of Agriculture

  公开号：US10011580B2

  公开（公告）日：2018-07-03

  A process for the synthesis of trans-fused γ-lactones having Formula (IV) from substituted cyclic ketones having Formula (I). A diastereoselective synthesis of (±)-epianastrephin (1) (wherein: R1 is ethenyl, R2 and R3 is methyl, and n is 1), (±)-anastrephin (2) (wherein: R2 is ethenyl, R1 and R3 is methyl and n is 1), and analogs thereof (wherein: R1 is H, C1-5 alkyl, C2-6 alkenyl or C2-6 alkynyl, R2 is H, C1-5 alkyl, C2-6 alkenyl or C2-6 alkynyl, R1 and R2 together with the carbon atom they are attached form a C3-6 cycloalkyl ring, R3 is C1-5 alkyl and n is 0-2):

  一种从具有式(I)的取代环酮合成具有式(IV)的反式融合γ-内酯的工艺。一种非对映选择性合成(±)-epianastrephin (1)（其中：R1 是乙烯基，R2 和 R3 是甲基，n 是 1）、(±)-anastrephin (2)（其中：R2 是乙烯基，R1 和 R3 是甲基，n 是 1）及其类似物（其中：R1为H、C1-5烷基、C2-6烯基或C2-6炔基，R2为H、C1-5烷基、C2-6烯基或C2-6炔基，R1和R2与它们所连接的碳原子一起形成一个C3-6环烷基环，R3为C1-5烷基，n为0-2）：
• 10.1021/jacs.4c05709
  作者：Li, Li、Hu, Lingbowei、Sae-Jew, Jirapon、Rawal, Viresh H.

  DOI：10.1021/jacs.4c05709

  日期：——

  to the formation of α-vinylated carbonyl compounds in good to excellent yields and with a remarkably broad substrate scope. Critically, this vinylation method is effective for enolates generated via numerous methods, enabling the sequencing of reactions that generate enolates with the vinylation step and the ready synthesis of diversely functionalized compounds, thereby underscoring the versatility and

  α-乙烯基-羰基化合物是一类正交官能化分子，其中固有的 C=O 和 C=C 键可用于解锁明显不同的反应性。在本报告中，我们提出了一种利用乙烯基三芳基铋鎓（“乙烯基-Bis”）盐直接对羰基化合物进行α-乙烯基化的简单方法，该盐稳定且易于在十克规模上制备。这种转化是通过原位生成的烯醇锂中间体与乙烯基双试剂的反应有效完成的，从而以良好至优异的产率和非常广泛的底物范围形成α-乙烯基化羰基化合物。至关重要的是，这种乙烯基化方法对于通过多种方法生成的烯醇化物是有效的，能够对通过乙烯基化步骤生成烯醇化物的反应进行排序，并易于合成不同官能化的化合物，从而强调了该方法的多功能性和实用性。还证明了离散的烯醇化物与其他乙烯基单元和芳基的类似反应。
• Diastereoselective Synthesis of (±)-Epianastrephin, (±)-Anastrephin and Analogs Thereof
  申请人：The United States of America, as Represented by the Secretary of Agriculture

  公开号：US20170305874A1

  公开（公告）日：2017-10-26

  A process for the synthesis of trans-fused γ-lactones having Formula (IV) from substituted cyclic ketones having Formula (I). A diastereoselective synthesis of (±)-epianastrephin (1) (wherein: R 1 is ethenyl, R 2 and R 3 is methyl, and n is 1), (±)-anastrephin (2) (wherein: R 2 is ethenyl, R 1 and R 3 is methyl and n is 1), and analogs thereof (wherein: R 1 is H, C 1-5 alkyl, C 2-6 alkenyl or C 2-6 alkynyl, R 2 is H, C 1-5 alkyl, C 2-6 alkenyl or C 2-6 alkynyl, R 1 and R 2 together with the carbon atom they are attached form a C 3-6 cycloalkyl ring, R 3 is C 1-5 alkyl and n is 0-2):

  从具有化学式（I）的取代环状酮合成具有化学式（IV）的反式γ-内酯的过程。对（±）-epianastrephin（1）进行立体选择合成（其中：R1为乙烯基，R2和R3为甲基，n为1），（±）-anastrephin（2）进行立体选择合成（其中：R2为乙烯基，R1和R3为甲基，n为1），以及它们的类似物（其中：R1为H，C1-5烷基，C2-6烯基或C2-6炔基，R2为H，C1-5烷基，C2-6烯基或C2-6炔基，R1和R2与它们附着的碳原子一起形成C3-6环烷基环，R3为C1-5烷基，n为0-2）。