(S)-2-(4-methoxyphenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-(4-methoxyphenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
• 英文别名: (2S)-2-(4-methoxyphenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
• 化学式: C₁₆H₁₇NO
• 分子量: 239.317
• InChiKey: XFLQGFJNEMHKEV-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(4-methoxyphenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoline 、 苯甲醛 在 二氢吡啶 、 3-(三氟甲基)苯硼酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到1-benzyl-2-(4-methoxyphenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
  参考文献：
  名称：

  芳硼酸催化喹啉还原烷基化为N-烷基四氢喹啉

  摘要：

  已经证明了硼酸催化喹啉单锅串联还原为四氢喹啉，然后通过醛还原烷基化。N-烷基四氢喹啉的这种步骤经济的合成方法是在温和的反应条件下，从容易获得的喹啉，醛和汉茨酯直接完成的。机理研究证明了有机硼催化剂作为路易斯酸和氢键供体的独特行为。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00302
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-甲氧基苯基)-喹啉 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 氢气 、 碘 、 (((1R,3S,3'S)-3,3'-diethyl-3H,3'H-1,1'-spirobi[isobenzofuran]-7,7'-diyl)bis(oxy))bis(diphenylphosphane) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.41 MPa 条件下， 反应 10.0h， 以98%的产率得到(S)-2-(4-methoxyphenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
  参考文献：
  名称：

  在杂环的不对称氢化中探索基于手性非对映异构体（SPIROL）的次膦酸酯配体。

  摘要：

  已经制备了新的和容易获得的基于手性SPIROL的二亚膦酸酯配体（SPIRAPO），并将其用于铱催化的喹啉，喹喔啉和2 H -1,4-bezoxazin-2-ones的不对称氢化。虽然结构相似的（R，R，R）-SPIRAPO和（R）-SPINOL基亚膦酸酯不是这些转化的最佳配体，但（S，R，R发现SPIRAPO的）-非对映异构体是还原20个不同S / C = 10000负载的不同杂环系统的高效配体。这种脱芳香化氢化反应可直接获得高对映选择性（高达94％的光学活性四氢喹啉） ee）和极佳的收率（高达99％），并用于生成1.75 g天然生物碱（-）-（R）-鸟苷。该方案随后被扩展以实现喹喔啉和2 H -1,4-苯并恶嗪-2-酮的不对称氢化，具有良好至优异的对映选择性。

  DOI：

  10.1039/d0cc03088k

文献信息

• Low‐Temperature Nickel‐Catalyzed C−N Cross‐Coupling via Kinetic Resolution Enabled by a Bulky and Flexible Chiral <i>N</i> ‐Heterocyclic Carbene Ligand
  作者：Zi‐Chao Wang、Pei‐Pei Xie、Youjun Xu、Xin Hong、Shi‐Liang Shi

  DOI：10.1002/anie.202103803

  日期：2021.7.12

  The transition-metal-catalyzed C−N cross-coupling has revolutionized the construction of amines. Despite the innovations of multiple generations of ligands to modulate the reactivity of the metal center, ligands for the low-temperature enantioselective amination of aryl halides remain a coveted target of catalyst engineering. Designs that promote one elementary reaction often create bottlenecks at

  过渡金属催化的 CN 交叉偶联彻底改变了胺的结构。尽管多代配体的创新来调节金属中心的反应性，但用于芳基卤化物的低温对映选择性胺化的配体仍然是催化剂工程的一个令人梦寐以求的目标。促进一种基本反应的设计通常会在其他步骤中造成瓶颈。我们在此报告了前所未有的低温（低至 -50 °C）、对映选择性 Ni 催化的芳基氯化物与空间位阻仲胺的 CN 交叉偶联，通过动力学拆分过程（s 因子高达 >300）。一种庞大而灵活的手性 N-杂环卡宾 (NHC) 配体用于以低势垒驱动氧化加成和还原消除，并控制对映选择性。2-对称手性配体适应催化过程不断变化的需求。我们预计这种设计将广泛适用于不同的过渡态，以实现其他具有挑战性的金属催化不对称交叉偶联反应。
• Chiral phosphoric acid catalyzed oxidative kinetic resolution of cyclic secondary amine derivatives including tetrahydroquinolines by hydrogen transfer to imines
  作者：Kodai Saito、Hiromitsu Miyashita、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1039/c5cc06436h

  日期：——

  The title reaction of tetrahydroquinolines with ketimine in the presence of chiral phosphoric acid proceeded with efficient conversion and excellent enantioselectivities.

  四氢喹啉与酮亚胺在手性磷酸存在下的标题反应以高效转化和优异对映选择性进行。
• Enantioselective Synthesis of Tetrahydroquinolines from 2-Aminochalcones via a Consecutive One-Pot Reaction Catalyzed by Chiral Phosphoric Acid
  作者：Do Young Park、So Young Lee、Jiye Jeon、Cheol-Hong Cheon

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01709

  日期：2018.10.19

  A new asymmetric protocol for the synthesis of chiral tetrahydroquinolines from 2-aminochalcones via a two-step one-pot consecutive process (cyclization/asymmetric reduction) has been developed using chiral phosphoric acid as the sole catalyst. 2-Aminochalcones were converted into the corresponding quinolines through chiral phosphoric acid-catalyzed dehydrative cyclization, and the resultant quinolines

  使用手性磷酸作为唯一催化剂，已经开发出了一种新的不对称方案，用于通过两步一锅连续过程（环化/不对称还原）从2-氨基查耳酮合成手性四氢喹啉。通过手性磷酸催化的脱水环化反应，将2-氨基och烷转化为相应的喹啉，然后通过手性磷酸催化的Hantzsch酯的不对称还原，将所得喹啉还原为手性四氢喹啉。各种2-氨基查耳酮可适用于该方案，并且以优异的产率和优异的对映选择性获得了所需的四氢喹啉。此外，
• Unprecedented Halide Dependence on Catalytic Asymmetric Hydrogenation of 2-Aryl- and 2-Alkyl-Substituted Quinolinium Salts by Using Ir Complexes with Difluorphos and Halide Ligands
  作者：Hiroshi Tadaoka、Damien Cartigny、Takuto Nagano、Tushar Gosavi、Tahar Ayad、Jean-Pierre Genêt、Takashi Ohshima、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/chem.200901477

  日期：2009.10.5

  the key to achieving high catalytic activity and enantioselectivity on asymmetric hydrogenation of 2‐aryl‐ and 2‐alkyl‐substituted quinolinium salts. The reaction was catalyzed by a cationic dinuclear iridium(III) complex with difluorphos and chloride or bromide ligands and gave the corresponding 2‐substituted 1,2,3,4‐tetrahydroquinolines in high enantioselectivities (up to 95 % ee; see scheme, difluorphos=[(4

  更好的方法：键合到铱原子上的卤化物配体是实现2芳基和2烷基取代的喹啉鎓盐不对称加氢的高催化活性和对映选择性的关键。阳离子双核铱（III）与二氟和氯化物或溴化物配体的催化反应，得到高对映选择性的二取代的1,2,3,4-四氢喹啉（最高95％ee；参见方案，二氟= [（（4,4'-bi-2,2-二氟-1,3-苯并二恶唑）-5,5'-二基]双（二苯基膦））。
• Enantioselective Reduction of 3-Substituted Quinolines with a Cyclopentadiene-Based Chiral Brønsted Acid
  作者：Weijun Tang、Xiaofang Zhao、Jianliang Xiao

  DOI：10.1055/s-0036-1589012

  日期：2017.7

  Abstract Enantioselective reduction of 3-substituted quinolines has been achieved using a cyclopentadiene-based chiral Brønsted acid as catalyst and Hantzsch ester as hydrogen donor, affording the corresponding tetrahydroquinolines in good enantioselectivities. Enantioselective reduction of 3-substituted quinolines has been achieved using a cyclopentadiene-based chiral Brønsted acid as catalyst and

  摘要 使用环戊二烯基手性布朗斯台德酸作为催化剂，汉茨酯作为氢供体，可以实现3-取代喹啉的对映选择性还原，从而得到具有良好对映选择性的相应四氢喹啉。 使用环戊二烯基手性布朗斯台德酸作为催化剂，汉茨酯作为氢供体，可以实现3-取代喹啉的对映选择性还原，从而得到具有良好对映选择性的相应四氢喹啉。