2-[1-hydroxy-1-(4-chlorophenyl)methyl]-4-tert-butylcyclohexan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-[1-hydroxy-1-(4-chlorophenyl)methyl]-4-tert-butylcyclohexan-1-one
• 英文别名: (2R)-4-tert-butyl-2-[(S)-hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₄
• 分子量: 305.374
• InChiKey: MJKIGGVYMRBFNA-OTZYVQGASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 4-叔丁基环己酮 在 (S)-2-(3-nitrophenylcarbamoyl)pyrrolidinium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到2-[1-hydroxy-1-(4-chlorophenyl)methyl]-4-tert-butylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  质子化的（S）-脯氨酰胺衍生物-与水相容的有机催化剂，用于直接不对称羟醛反应

  摘要：

  质子化的手性（S）-脯氨酰胺衍生物已被开发为与水相容的高效有机催化剂，用于直接对映选择性的醛醇缩合反应。由1-脯氨酸和3-硝基苯胺制备的简单质子化的（S）-脯氨酰胺有机催化剂可催化未修饰的酮与多种芳族醛的醛醇缩合反应，以高收率生成醛醇缩合产物，对映选择性高达98％，非对映选择性高达99：1。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2008.09.020

文献信息

• Molecular-Sieves Controlled Diastereo- and Enantioselectivity: Unexpected Effect in the Organocatalyzed Direct Aldol Reaction
  作者：Jun-An Ma、Xiao-Juan Li、Guang-Wu Zhang、Lian Wang、Ming-Qing Hua

  DOI：10.1055/s-2008-1072586

  日期：2008.5

  An efficient asymmetric organocatalyst was developed for the direct aldol reaction between ketones and aldehydes to afford β-hydroxy ketones in high stereoselectivity (anti/syn up to 92:8, ee up to >99%). The key of the success was the use of activated molecular sieves (4 ŠMS), which acted as a water scavenger. The influence of additives such as water or different types of molecular sieves on the reactivity and stereoselectivity of the reaction was also studied.

  一种高效的非对称有机催化剂被开发出来，用于酮和醛之间的直接aldol反应，以高立体选择性（anti/syn高达92:8，ee高达>99%）制备β-羟基酮。成功的关键在于使用了活化的分子筛（4 Å MS），其作为水的清除剂。还研究了水分或不同类型分子筛等添加剂对反应活性和立体选择性的影响。
• Protonated (S)-prolinamide derivatives—water compatible organocatalysts for direct asymmetric aldol reaction
  作者：Swapandeep Singh Chimni、Sarbjit Singh、Dinesh Mahajan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.09.020

  日期：2008.10

  as water compatible highly efficient organocatalysts for a direct enantioselective aldol reaction. A simple protonated (S)-prolinamide organocatalyst prepared from l-proline and 3-nitroaniline catalyzes the aldol reaction of unmodified ketones and a variety of aromatic aldehydes yielding aldol product in high yield with enantioselectivities of up to 98% and diastereoselectivity of up to >99:1.

  质子化的手性（S）-脯氨酰胺衍生物已被开发为与水相容的高效有机催化剂，用于直接对映选择性的醛醇缩合反应。由1-脯氨酸和3-硝基苯胺制备的简单质子化的（S）-脯氨酰胺有机催化剂可催化未修饰的酮与多种芳族醛的醛醇缩合反应，以高收率生成醛醇缩合产物，对映选择性高达98％，非对映选择性高达99：1。
• Aminophosphonates as organocatalysts in the direct asymmetric aldol reaction: towards syn selectivity in the presence of Lewis bases
  作者：Peter Dinér、Mohamed Amedjkouh

  DOI：10.1039/b605091c

  日期：——

  and their performance was evaluated as organocatalysts in the direct asymmetric aldol reaction. High enantioselectivities (up to 99% ee) were achieved for a range of substituted cyclohexanones and benzaldehydes. Several organic bases, such as DBU, DBN, and TMG, were used together with the alpha-aminophosphonates in the aldol reactions and were found to favor syn-selectivity.

  已经合成了手性α-氨基膦酸酯，并在直接不对称醛醇缩合反应中将其性能作为有机催化剂进行了评估。对于一系列取代的环己酮和苯甲醛，实现了高对映选择性（高达99％ee）。几种有机碱，例如DBU，DBN和TMG，与Aldol反应中的α-氨基膦酸酯一起使用，发现它们有利于顺式选择性。
• Amino Acid Catalysed Aldol Reactions in Cyclic Carbonate Solvents
  作者：Michael North、Maria Morcillo、Pedro Villuendas

  DOI：10.1055/s-0030-1260038

  日期：2011.6

  Ethylene and propylene carbonates are shown to be alternative polar aprotic solvents for cross-aldol reactions catalysed by the primary amino acids (S)-phenylalanine and (S)-tryptophan. In contrast to the corresponding proline-catalysed reactions, both enantiomers of these naturally occurring, primary amino acids are available at low cost. The optimal catalyst and solvent combination needs to be determined on a substrate by substrate basis.

  研究表明，乙烯和碳酸丙烯酯是初级氨基酸 (S)-phenylalanine 和 (S)-tryptophan 催化的交醛反应的替代极性无水溶剂。与相应的脯氨酸催化反应不同的是，这些天然存在的初级氨基酸的两种对映体都可以低成本获得。催化剂和溶剂的最佳组合需要根据不同的底物来确定。
• Banerjee, Mainak; Das, Sunirban; Yoon, Minyoung, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 7524 - 7525
  作者：Banerjee, Mainak、Das, Sunirban、Yoon, Minyoung、Choi, Hee Jung、Hyun, Myung Ho、et al.

  DOI：——

  日期：——