(2S,4S,1'R)-4-tert-butyl-2-[1'-hydroxy-1'-(4-nitrophenyl)methyl]cyclohexan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2S,4S,1'R)-4-tert-butyl-2-[1'-hydroxy-1'-(4-nitrophenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• 英文别名: (2S,4S)-4-tert-butyl-2-((R)-hydroxy-(4-nitro-phenyl)methyl)cyclohexanone；(2S,4S,1'R)-4-tert-butyl-2-[(hydroxy)(4-nitrophenyl)methyl]cyclohexanone；4-tert-butyl-2-[hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]cyclohexanone；(2S,4S,1'R)-4-tert-butyl-2-[1'-hydroxy-1'-(4-nitrophenyl)methyl]cyclohexanone；(2S,4S)-4-tert-butyl-2-[(R)-hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₄
• 分子量: 305.374
• InChiKey: MJKIGGVYMRBFNA-BJJXKVORSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 4-叔丁基环己酮 在 1-(3,5-dimethylphenyl)-3-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]thiourea 、 DL-脯氨酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 120.5h， 生成 (2S,4S,1'R)-4-tert-butyl-2-[1'-hydroxy-1'-(4-nitrophenyl)methyl]cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸催化的简单直接羟醛反应对手性环己酮的高度对映和非对映选择性有机催化脱对称

  摘要：

  醛醇缩合不对称的灵丹妙药：我们描述了脯氨酸催化的4取代环己酮的不对称化的简便方法，它使用不同的氢键供体作为助催化剂（参见方案），从而显着提高了脯氨酸在不对称化反应中的催化效率。

  DOI：

  10.1002/chem.200900488

文献信息

• Synthesis and Characterization of Monosaccharide Derivatives and Application of Sugar-Based Prolinamides in Asymmetric Synthesis
  作者：Jyoti Agarwal、Rama Krishna Peddinti

  DOI：10.1002/ejoc.201200522

  日期：2012.11

  were converted into the corresponding prolinamide organocatalysts (i.e., 1a, 2a, 3a, and 3b) in high yields. The catalytic activity of these sugar-based prolinamide organocatalysts was demonstrated in asymmetric aldol reactions in various solvents and at different temperatures. The oraganocatalyst 3a was shown to be an efficient and powerful organocatalyst for the enantioselective aldol reaction of various

  首次合成、分离和使用N-乙酰氨基葡萄糖衍生物甲基2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷(9b)的β-异头体用于合成糖基伯胺4b。糖基伯胺 5a、一对单糖衍生物 6a 和 6b 以及所有这些化合物的前体也被合成、分离并通过标准光谱方法进行了充分研究，包括 1H-1H COZY 和 HSQC 等 2D NMR 光谱实验. 然后将糖基伯胺 4a、5a、6a 和 6b 以高产率转化为相应的脯氨酰胺有机催化剂（即 1a、2a、3a 和 3b）。这些糖基脯氨酰胺有机催化剂的催化活性在各种溶剂和不同温度下的不对称羟醛反应中得到证明。
• Organocatalysis in Water at Room Temperature with <i>In-Flask</i> Catalyst Recycling
  作者：Bruce H. Lipshutz、Subir Ghorai

  DOI：10.1021/ol203242r

  日期：2012.1.6

  organocatalyst, proline. This species is water-soluble and, via spontaneous nanomicelle formation, catalyzes aldol reactions on water-soluble or -insoluble substrates in water as the only medium. Recycling the catalyst is trivial, as the amphiphile/catalyst remains in the aqueous phase in the flask.

  描述了一种新的设计表面活性剂，含有共价结合的有机催化剂脯氨酸。该物质是水溶性的，并且通过自发纳米胶束形成，催化水溶性或不溶性底物（以水为唯一介质）上的醇醛反应。回收催化剂是微不足道的，因为两亲物/催化剂保留在烧瓶中的水相中。
• A Highly Efficient Asymmetric Organocatalytic Aldol Reaction in a Ball Mill
  作者：Belén Rodríguez、Angelika Bruckmann、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.200700188

  日期：2007.6.4

  to >99 % enantiomeric excess (ee) have been obtained by proline catalysis in excellent yields under experimentally simple solvent-free conditions. Efficient mixing of all the components is accomplished by applying a mechanochemical technique (ball milling). The catalysis is air and moisture tolerant and can be performed with non-purified starting materials. Even mixtures of solely solid compounds react

  在实验简单的无溶剂条件下，通过脯氨酸催化以优异的收率获得了对映体过量（ee）高达99％以上的抗醛醇产品。通过使用机械化学技术（球磨）可以实现所有组分的有效混合。催化是耐空气和湿气的，并且可以用未纯化的起始原料进行。即使是纯固体化合物的混合物也会发生反应，通过部分均匀的（蜂蜜状）中间熔体产生（大部分为固体）产物。由于反应物比率几乎为1：1（避免普遍过量的酮），因此产物分离很容易导致高羟醛产物收率。
• Highly Stereoselective and Scalable <i>anti</i>-Aldol Reactions Using <i>N</i>-(<i>p</i>-Dodecylphenylsulfonyl)-2-pyrrolidinecarboxamide: Scope and Origins of Stereoselectivities
  作者：Hua Yang、Subham Mahapatra、Paul Ha-Yeon Cheong、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/jo1015008

  日期：2010.11.5

  A highly enantio- and diastereoselective anti-aldol process (up to >99% ee, >99:1 dr) catalyzed by a proline mimetic—N-(p-dodecylphenylsulfonyl)-2-pyrrolidinecarboxamide—has been developed. Catalyst loading as low as 2 mol % can be employed. Use of industry-friendly solvents for this transformation as well as neat reaction conditions have been demonstrated. The scope of this transformation on a range

  一种由脯氨酸模拟物N- (对十二烷基苯磺酰基)-2-吡咯烷甲酰胺催化的高度对映和非对映选择性反羟醛过程（高达 >99% ee，>99:1 dr）已被开发出来。可以使用低至2mol%的催化剂负载。已经证明可以使用工业友好型溶剂进行这种转化以及纯净的反应条件。探索了这种对一系列醛和酮的转化范围。密度泛函理论计算表明，增强的非对映选择性的起源是由于磺酰胺、亲电子试剂和催化剂烯胺之间存在非经典氢键，有利于 Houk−List 模型中主要的反 Re 醛醇TS 。
• Enantioenrichment by Iterative Retro-Aldol/Aldol Reaction Catalyzed by an Achiral or Racemic Base
  作者：Angelika M. Flock、Christine M. M. Reucher、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.200903497

  日期：2010.4.6

  Did nature use the same strategy? The combination of crystal growth and iterative retro‐aldol/aldol reactions catalyzed by a simple achiral (or racemic) base allows improvement of the enantiomer ratio of a product obtained from a stereochemically imperfect aldol reaction (see scheme).

  大自然是否使用相同的策略？简单的非手性（或外消旋）碱催化的晶体生长和迭代的逆向羟醛/羟醛反应的组合，可改善从立体化学不完善的羟醛反应获得的产物的对映体比率（参见方案）。