12-methoxydodecanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 12-methoxydodecanal
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂
• 分子量: 214.348
• InChiKey: LWUIPMAZTHSASH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-methoxydodecanal 在 正丁基锂 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 二氯二茂锆 、 三异丙基亚磷酸酯 、 三乙基硼氢化锂 、 三苯基膦 、 silver carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 (E)-2-(13-methoxytridec-1-en-1-yl)-5-methylbenzoxazole
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed direct functionalization of benzoxazoles with alkenyl iodides

  摘要：

  A straightforward procedure for the palladium-catalyzed direct functionalization of benzoxazoles with alkenyl iodides is described. The reactions employ a Pd(II)-precatalyst and use 'on water' conditions to achieve the ready union of a range of di- and tri-substituted alkenyl iodides with a small range of benzoxazoles. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.02.014
• 作为产物：
  描述：

  12-羟基-1-十二烷醛二甲基缩醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 12-methoxydodecanal
  参考文献：
  名称：

  缩醛与 TESOTf-Base 组合的反应；中间体及高效混合缩醛形成的推测

  摘要：

  我们在这里报告了醛的缩醛出人意料的高度化学选择性脱保护。在 0 摄氏度的 CH2Cl2 中用 TESOTf-2,6-二甲基吡啶或 TESOTf-2,4,6-可力丁处理来自醛的缩醛化合物，然后在相同温度下进行 H2O 处理，导致缩醛功能转化为醛功能。该反应具有普遍性，适用于许多缩醛化合物。使用各种碱的研究揭示了反应并达到了TESOTf-碱的最佳组合。它非常温和且具有高度化学选择性，并且在弱碱性条件下进行。然后，许多官能团如烯丙醇、甲硅烷基醚、乙酸酯、甲基醚、三苯甲基 (Tr) 醚、1,3-二硫杂环戊烷、甲基酯和叔丁基酯可以在这些条件下存活。此外，这种方法可以在缩酮存在的情况下选择性地对缩醛进行脱保护，这是最典型的特征，尽管这种化学选择性很难通过其他先前报道的方法实现。包括 MS 和 NMR 研究在内的对反应的详细研究揭示了确定中间体吡啶鎓型盐结构的反应机制。这些中间体具有弱的亲电性，并成功地应用于高产率的混合缩醛的有效形成。

  DOI：

  10.1021/ja060328d

文献信息

• Unexpected Highly Chemoselective Deprotection of the Acetals from Aldehydes and Not Ketones:  TESOTf−2,6-Lutidine Combination
  作者：Hiromichi Fujioka、Yoshinari Sawama、Nobutaka Murata、Takashi Okitsu、Ozora Kubo、Satoshi Matsuda、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/ja046103p

  日期：2004.9.1

  corresponding aldehydes. Of course, the compounds, which have both acetal and hydroxyl functions afforded the compounds obtained by the usual silylation of an alcohol and deprotection of an acetal without any problem. However, deprotection of the ketals from ketones was not observed during the conversion reaction of acetals from aldehydes. This chemoselectivity was confirmed in the reactions of the compounds

  缩醛官能团被认为是羰基的良好保护基团。尽管已经开发了许多将缩醛脱保护为羰基官能团的方法，但没有方法可以在缩酮存在下对缩醛脱保护，因为通过来自缩酮的更稳定的阳离子或自由基中间体，通常的酸性或自由基反应更容易发生。另一方面，这种新方法可以以与先前报告中描述的方法相反的方式进行。即，该方法可以在缩酮的存在下使脂肪族缩醛脱保护。反应条件对于甲硅烷基化是常见的，即 TESOTf-2,6-二甲基吡啶组合。尽管 TMSOTf-2,6-二甲基吡啶组合也可以使缩醛脱保护，但它缺乏从醛和酮中脱除缩醛的化学选择性。在 CH2Cl2 中用 TESOTf 和 2,6-二甲基吡啶处理缩醛，然后进行 H2O 处理，得到相应的醛。当然，具有缩醛和羟基官能团的化合物可以毫无问题地提供通过醇的通常甲硅烷基化和缩醛的脱保护获得的化合物。然而，在缩醛与醛的转化反应过程中未观察到缩酮与酮的脱保护。这种化学选择性在同一分子中含有缩醛
• 2',3'-Didehydro-3'-deoxy-4'-ethynylothymidine derivatives for treatment infections caused by human immunodeficiency virus (HIV) multidrug resistant strains, method of their synthesis and pharmaceutically acceptable forms of drugs
  申请人：Instytut Biochemii I Biofizyki Pan

  公开号：EP2402358A2

  公开（公告）日：2012-01-04

  4'-Ethynylostavudine derivatives according to the invention substituted at 4'-ethynylostavudine 5'-O-position with 12-tetradodecanoyl, 12-bromododecanoyl, 12-methoxydodecanoyl, 12-ethylothiododecanoyl, or 12-azidododecanoyl group (represented by the symbols WA37, WA38, WA40, WA42, WA39) in deClPhR™ cells exert very high antiviral activity against the wild type HIV-1 strain, as well as against its drug and multidrug resistant strains, without any citotoxicty at the therapeutic concentrations (CC50 >200 µM). These compounds, because of their very low toxicity may be applied at all phases of AIDS, even at the final phase when the T4 lymphocytes level in patients drops down below 200/µL of peripheral blood. The 2',3'- didehydro-3'-deoxy-4'-ethynylothymidine derivatives, according to the invention, are synthesized by the transformation of the known compound 4'-ethynylostavudine (WA32, wherein R represents hydrogen).

  根据本发明，4'-乙炔洛司韦衍生物在4'-乙炔洛司韦5'-O-位置用十二十四烷酰基、十二溴十二烷酰基、十二甲氧基十二烷酰基、十二乙硫代十二烷酰基或十二叠氮十二烷酰基（用符号WA37、WA38、WA40、WA42、WA39表示）替代，在deClPhR™细胞中对野生型HIV-1株以及其药物和多药耐药株表现出非常高的抗病毒活性，在治疗浓度下没有任何细胞毒性（CC50 >200 µM）。由于这些化合物毒性非常低，因此可以在艾滋病的所有阶段使用，甚至在患者T4淋巴细胞水平下降至每微升外周血液低于200个时的最后阶段。根据本发明，2',3'-二去氢-3'-脱氧-4'-乙炔洛司韦衍生物是通过将已知化合物4'-乙炔洛司韦（WA32，其中R代表氢）转化合成的。
• Modified 2',3'-dideoxynucleosides for treatment infections caused by human immunodeficiency virus (HIV) multidrug resistant strains, method of their synthesis and the pharmaceutical agent containing these nucleosides
  申请人：Instytut Biochemii I Biofizyki Pan

  公开号：EP2402356A2

  公开（公告）日：2012-01-04

  2',3'-Dideoxy-3'-fluoro-4-thiothymidine (4-SFLT) derivatives according to the invention substituted at 5'-O position of 4-SFLT with 12-tetradodecanoyl, 12-bromododecanoyl, 12-metoxydodecanoyl, 12-ethylothiododecanoyl, 11-ethylothioundecanoyl or 12-azidodocanoyl group (represented by the symbols WA18, WA19, WA21,WA22,WA23 and WA20 in the deCIPhR™ cell system exert high antiviral activity against wild type HIV-1 strain, as well as against its drug and multidrug resistant strains, and moreover very low citotoxicity (CC50 > 200 µM) and very high selectivity. The compounds, because of lack of toxicity may be applied at all AIDS phases i.e. also them the T4 lymphocytes level in patients drops down below 200/ µL of peripheral blood. 2',3'-Dideoxy-3'-fluoro-4-thiothymidine derivatives according to the invention are synthesized by the transformation of the known compound 2',3'-dideoxy-3'-fluoro-4-thiothymidine (4-SFLT).

  根据本发明的 2',3'-二脱氧-3'-氟-4-硫代胸苷（4-SFLT）衍生物，在 4-SFLT 的 5'-O位上被 12-十四酰基、12-溴十二酰基、12-甲氧基十二酰基、12-乙基硫代十二酰基、11-乙基硫代十一酰基或 12-叠氮十二酰基取代（用符号 WA18、WA19、WA21、WA22、WA23 和 WA20 表示）、在 deCIPhR™ 细胞系统中，WA19、WA21、WA22、WA23 和 WA20 对野生型 HIV-1 株及其耐药和耐多药菌株具有很高的抗病毒活性，而且柠檬毒性很低（CC50 > 200 µM），选择性很高。 由于没有毒性，这些化合物可用于所有艾滋病阶段，即当患者的 T4 淋巴细胞水平下降到每微升外周血 200 个以下时。 本发明的 2',3'-二脱氧-3'-氟-4-硫胸苷衍生物是由已知化合物 2',3'-二脱氧-3'-氟-4-硫胸苷（4-SFLT）转化合成的。
• Polar 3-alkylidene-5-pivaloyloxymethyl-5′-hydroxymethyl-γ-lactones as protein kinase C ligands and antitumor agents
  作者：Ji-Hye Kang、Yerim Kim、Shin-Hye Won、Song-Kyu Park、Chang Woo Lee、Hwan-Mook Kim、Nancy E. Lewin、Nicholas A. Perry、Larry V. Pearce、Daniel J. Lundberg、Robert J. Surawski、Peter M. Blumberg、Jeewoo Lee

  DOI：10.1016/j.bmcl.2009.12.058

  日期：2010.2

  A series of DAG-lactones with polar 3-alkylidene substituents have been investigated as PKC-alpha ligands and antitumor agents. Extensive analysis of structure-activity relationships for the 3-alkylidene chain revealed that polar groups such as ether, hydroxyl, aldehyde, ester, acyloxy, and amido were tolerated with similar binding affinities and reduced lipophilicities compared to the corresponding unsubstituted alkylidene chain. Among the derivatives, compounds 5, 6 and 8 with an ether type of side chain showed high binding affinities in range of K-i = 3-5 nM and excellent antitumor profiles, particularly against the colo205 colon cancer and the K562 leukemia cell lines. (c) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• NOVEL ACYLATED PHOSPHOLIPID DRUGS
  申请人：Research Corporation Technologies, Inc.

  公开号：EP0636134A1

  公开（公告）日：1995-02-01