(+)-plumisclerin A

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-plumisclerin A
• 英文别名: [(1S,2R,3R,7S,9S,10R,14S)-3,14-diacetyloxy-6-(4-methylpentanoyl)-4-oxatetracyclo[8.3.1.01,9.02,7]tetradec-5-en-10-yl]methyl acetate
• 化学式: C₂₆H₃₆O₈
• 分子量: 476.567
• InChiKey: DGMVLYHSSDLCMR-GTNOXYRFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  magnesium,2-methylbutane,bromide 在 吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (+)-plumisclerin A
  参考文献：
  名称：

  对映体全合成（+）-Plumisclerin A

  摘要：

  已完成（+）-plumisclerin A的首次和对映选择性全合成，这是一种新颖的独特的复杂细胞毒性海洋二萜类化合物。在中央环戊烷锚定周围，采用顺序成环规程以生成特征性的三环[4.3.1.0 1,5 ]癸烷和反式稠合的双氢吡喃部分。可扩展的对映选择性La III催化的Michael反应，钯（0）催化的羰基化反应和SmI 2介导的自由基共轭加成已成功地应用于合成中，从而提供了多克复杂且刚性的B / C / D-环系统，具有六个连续的立体成因中心和两个全碳四元中心。该反式与-融合dihyrdopyran部分exo侧链的最后阶段是通过内酯前体的顺序氧化还原转化而完成的，克服了密集多环系统的较大空间位阻。报道的总合成也证实了天然（+）-半荧光素A的绝对化学性质。

  DOI：

  10.1002/anie.201808517

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (+)‐Plumisclerin A
  作者：Ming Gao、Ye‐Cheng Wang、Kai‐Rui Yang、Wei He、Xiao‐Liang Yang、Zhu‐Jun Yao

  DOI：10.1002/anie.201808517

  日期：2018.10

  The first and enantioselective total synthesis of (+)‐plumisclerin A, a novel unique complex cytotoxic marine diterpenoid, has been accomplished. Around the central cyclopentane anchorage, a sequential ring‐formation protocol was adopted to generate the characteristic tricycle[4.3.1.01,5]decane and trans‐fused dihyrdopyran moiety. Scalable enantioselective LaIII‐catalyzed Michael reaction, palladium(0)‐catalyzed

  已完成（+）-plumisclerin A的首次和对映选择性全合成，这是一种新颖的独特的复杂细胞毒性海洋二萜类化合物。在中央环戊烷锚定周围，采用顺序成环规程以生成特征性的三环[4.3.1.0 1,5 ]癸烷和反式稠合的双氢吡喃部分。可扩展的对映选择性La III催化的Michael反应，钯（0）催化的羰基化反应和SmI 2介导的自由基共轭加成已成功地应用于合成中，从而提供了多克复杂且刚性的B / C / D-环系统，具有六个连续的立体成因中心和两个全碳四元中心。该反式与-融合dihyrdopyran部分exo侧链的最后阶段是通过内酯前体的顺序氧化还原转化而完成的，克服了密集多环系统的较大空间位阻。报道的总合成也证实了天然（+）-半荧光素A的绝对化学性质。