(E)-ethyl 2-hydroxy-3-nitro-4-phenylbut-3-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (E)-ethyl 2-hydroxy-3-nitro-4-phenylbut-3-enoate
• 英文别名: (±)-[ethyl 2-hydroxy-3-nitro-4-phenylbut-3(E)-enoate]；ethyl (E)-2-hydroxy-3-nitro-4-phenylbut-3-enoate
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₅
• 分子量: 251.239
• InChiKey: KPLAGNVAAUSQGU-CSKARUKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  92.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 2-hydroxy-3-nitro-4-phenylbut-3-enoate 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 苯甲酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Control of Five Contiguous Stereogenic Centers in an Organocatalytic Kinetic Resolution via Michael/Acetalization Sequence: Synthesis of Fully Substituted Tetrahydropyranols

  摘要：

  An organocatalytic kinetic resolution of racemic secondary nitroallylic alcohols via Michael/acetalization sequence to give fully substituted tetrahydropyranols is described. The process affords the products with high to excellent stereoselectivities (up to 19.9:1.5:1 dr and 98% ee). The highly enantioenriched, less reactive (S)-nitroallylic alcohols 3 were isolated with good to high chemical yields (30-44%). The synthetic application of the resolved substrate is shown toward the synthesis of enantioenriched (+)-(2S,3R)-3-amino-2-hydroxy-4-phenylbutyric acid.

  DOI：

  10.1021/ol5033656
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 咪唑 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 生成 (E)-ethyl 2-hydroxy-3-nitro-4-phenylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  二氢恶嗪N-氧化物中间体作为功能性硝基烯丙基胺与醛的有机催化动力学拆分中的静止状态

  摘要：

  通过手性α，α- 1-二苯基脯氨醇甲硅烷基醚助剂，通过分离二氢恶嗪N-氧化物中间体，建立了硝基烯丙基胺的动力学拆分。进一步水解静置态可提供高化学产率和高至优异的立体选择性（高达> 20：1 dr和98％ee）的四氢吡啶。通过计算探索了二氢恶嗪中立体选择性质子化的详细机理解释。另外，分离了醛的α-卤化中可能的中间体（被烯胺掩盖），以提供结晶学证据。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00493

文献信息

• Kinetic Resolution of Activated Nitroallylic Acetates with Aldehydes and Ketones through a Conjugate Addition-Elimination SN2′ Process
  作者：Raju Jannapu Reddy、Pei-Hsun Lee、Dhananjay R. Magar、Jung-Hsuan Chen、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201101162

  日期：2012.1

  A unique organocatalytic kinetic resolution (KR) of nitroallylic acetates has been developed. A variety of racemic nitroallylic acetates (1a–n) were resolved with chiral enamines formed in situ from the reaction of aldehydes and ketones with organocatalyst 2b (2.5 mol-%) and 14c (20 mol-%), respectively, through an interesting SN2′ reaction. The densely functionalized products 3–5 were obtained with

  已开发出硝基烯丙基乙酸酯的独特有机催化动力学拆分 (KR)。各种外消旋硝基烯丙基乙酸酯 (1a-n) 分别由醛和酮与有机催化剂 2b (2.5 mol-%) 和 14c (20 mol-%) 反应形成的手性烯胺通过有趣的 SN2 分离' 反应。以高到高的立体选择性（高达> 99:1 dr 和> 99 % ee）以良好到高的化学产率获得了密集功能化的产品 3-5。未反应的起始底物 1a-n 以良好到高的光学纯度（高达 98% ee）回收。动力学拆分的范围和通用性被扩展到包括各种醛和酮作为供体来源的各种硝基烯丙基乙酸酯。确定官能化产物和未反应底物的绝对立体化学。当 (S)-香茅醛在 2b 存在下用 rac-1a 处理得到 12 作为单一非对映异构体，进一步环化得到具有优异立体选择性的四取代环己烷衍生物 13 时，证明了合成应用。提出了过渡态模型来解释 KR 过程中的立体化学偏差。
• An efficient synthesis of 4,5-disubstituted-2<i>H</i>-1,2,3-triazoles from nitroallylic derivatives <i>via</i> a cycloaddition–denitration process
  作者：Raju Jannapu Reddy、Md. Waheed、Thatikonda Karthik、Angothu Shankar

  DOI：10.1039/c7nj03292g

  日期：——

  A metal-free convenient synthesis of 4,5-disubstituted N-unsubstituted 1,2,3-triazoles via a cycloaddition–denitration process has been described. A variety of readily available nitroallylic alcohols were reacted smoothly with sodium azide in the presence of p-toluenesulfonic acid (p-TsOH) to form synthetically viable triazolylacetates in good to high yields. Additionally, the nitroallylic acetates

  已经描述了通过环加成-脱氮过程无金属方便地合成4,5-二取代的N-未取代的1,2,3-三唑。在对甲苯磺酸（p（-TsOH）形成合成可行的三唑基乙酸酯，产率高至高。另外，将硝基烯丙基乙酸酯和砜分别以中等至良好的产率转化为结构上可改性的三唑基叠氮化物和砜衍生的三唑。本方案操作简单，可耐受多种官能团，并且在优化反应条件下进行克级反应时也是可靠的。通过连续的一锅Morita-Baylis-Hillman反应和环加成反应，已经实现了一种简单直接的克级反应，可直接由β-硝基苯乙烯直接合成三唑。
• Hydroxyalkylation of Conjugated Nitroalkenes with Activated Nonenolizable Carbonyl Compounds
  作者：Indubhusan Deb、Mamta Dadwal、Shaikh M. Mobin、Irishi N. N. Namboothiri

  DOI：10.1021/ol060041l

  日期：2006.3.1

  [reaction: see text] The Morita-Baylis-Hillman reaction of a variety of conjugated nitroalkenes with activated nonenolizable carbonyl compounds such as glyoxylate, trifluoropyruvate, pyruvaldehyde, and ninhydrin in the presence of 40-100 mol % of DMAP in acetonitrile or 100 mol % of imidazole in CHCl(3) or THF provided the adducts in decent to good yields. In most cases, the reactions catalyzed by

  [反应：参见文本]在40-100 mol％的DMAP在乙腈或100 mol的存在下，多种共轭硝基烯烃与活化的不可烯化的羰基化合物（例如乙醛酸酯，三氟丙酮酸酯，丙酮醛和茚三酮）的Morita-Baylis-Hillman反应在CHCl（3）或THF中的咪唑百分含量可以使加合物具有良好的收率。在大多数情况下，与咪唑催化的反应相比，DMAP在乙腈中催化的反应更快，并以更高的收率提供了所需的MBH加合物。
• Morita-Baylis-Hillman Reactions Between Conjugated Nitroalkenes or Nitrodienes and Carbonyl Compounds
  作者：Indubhusan Deb、Pramod Shanbhag、Shaikh M. Mobin、Irishi N. N. Namboothiri

  DOI：10.1002/ejoc.200900475

  日期：2009.8

  Morita–Baylis–Hillman (MBH) reactions between conjugated nitroalkenes or nitrodienes and various carbonyl compounds such as glyoxylate, trifluoropyruvate, pyruvaldehyde, oxomalonate, ninhydrin, and formaldehyde have been extensively investigated. The reactions proceeded smoothly in the presence of DMAP (40–100 mol-%) in acetonitrile and in some cases also in that of imidazole (100 mol-%) in CHCl3 or

  共轭硝基烯烃或硝基二烯与各种羰基化合物如乙醛酸、三氟丙酮酸、丙酮醛、氧代丙二酸、茚三酮和甲醛之间的 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应已被广泛研究。在乙腈中存在 DMAP（40-100 mol-%）和在某些情况下也在 CHCl3 或 THF 中咪唑（100 mol-%）存在下，反应顺利进行，以提供良好到极好的产率的多功能加合物。在乙腈中由 DMAP 催化的反应在反应速率和 MBH 加合物的分离产率方面均优于咪唑催化的反应。DMAP 和咪唑在这些反应中的催化作用，与其他 MBH 催化剂如 DABCO 相比，主要归因于初始两性离子中间体的共振稳定。E 异构体是乙醛酸、丙酮醛和甲醛的主要或唯一产物，而 Z 异构体在三氟丙酮酸和茚三酮的情况下占主导地位。有趣的是，氧代丙二酸与芳香族硝基烯烃形成 E 异构体，与脂肪族硝基烯烃形成 Z 异构体。在某些 β-烷基-硝基乙烯的情况
• PREPARATION METHOD OF CHIRAL MULTIPLE SUBSTITUTED TETRAHYDROPYRAN
  申请人：National Taiwan Normal University

  公开号：US20160355495A1

  公开（公告）日：2016-12-08

  An organocatalytic kinetic resolution of racemic secondary nitroallylic alcohols via Michael/acetalization sequence to give fully substituted tetrahydropyranols is described. The process affords the products with high to excellent stereoselectivities. The highly enantioenriched, less reactive (S)-nitroallylic alcohols were isolated with good to high chemical yields. The synthetic application of the resolved substrate is shown toward the synthesis of enantioenriched (+)-(2S,3R)-3-amino-2-hydroxy-4-phenylbutyric acid.

  本文介绍了一种通过Michael/缩醛化序列的有机催化动力学拆分手性二级硝基烯丙醇，制备全取代的四氢吡喃醇的方法。该过程具有高到极好的立体选择性。高对映选择性、反应性较差的(S)-硝基烯丙醇以良好到高的化学收率分离出来。本文还展示了解决的底物在合成对映富集的(+)-(2S,3R)-3-氨基-2-羟基-4-苯基丁酸方面的应用。