去环氧蔷薇霉素 | 56689-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 去环氧蔷薇霉素
• 中文别名: 瑞波罗霉素
• 英文名称: 12,13-de-epoxy-12,13-didehydrorosaramicin
• 英文别名: 12,13-de-epoxy-12,13-dehydrorosaramicin；12,13-de-epoxyrosaramicine；repromicin；M-4365 G₂；2-[(4R,5S,6S,7R,9R,11E,13E,15S,16R)-6-[(2S,3R,4S,6R)-4-(dimethylamino)-3-hydroxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-16-ethyl-4-hydroxy-5,9,13,15-tetramethyl-2,10-dioxo-1-oxacyclohexadeca-11,13-dien-7-yl]acetaldehyde
• CAS: 56689-42-0
• 化学式: C₃₁H₅₁NO₈
• 分子量: 565.748
• InChiKey: OBUIQEYZGMZXPJ-NPQHDNJNSA-N

物化性质

• 沸点：
  726.0±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  9

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	12,13-de-epoxy-12,13-didehydro-20-deoxorosaramicin	59227-83-7	C31H53NO7	551.764
  (4R,5S,6S,7S,9R,11E,13E,15S,16S)-7,16-二乙基-4,6-二羟基-5,9,13,15-四甲基-1-氧杂环十六碳-11,13-二烯-2,10-二酮	tylactone	74758-60-4	C23H38O5	394.552

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  乙酸,(5-异喹啉氧基)-	5-O-desosaminyltylonolide	80240-61-5	C31H51NO9	581.747
  蔷薇霉素	rosaramicin	35834-26-5	C31H51NO9	581.747

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  去环氧蔷薇霉素 在 MycCI-RhFRED 作用下， 以 水 为溶剂， 以47%的产率得到乙酸,(5-异喹啉氧基)-
  参考文献：
  名称：

  通过后期聚酮化合物组装、剪裁和 C-H 功能化实现基于泰内酯的大环内酯抗生素的化学酶促总合成和结构多样化

  摘要：

  聚酮合酶 (PKS) 是一种强大的催化平台，能够影响多个碳-碳键形成反应和氧化态调整。我们探索了产生 16 元泰乐菌素大环的两个末端 PKS 模块的功能，将它们用作泰内酯化学酶法合成中的生物催化剂，并在随后的阐述中完成了 juvenimicin、M-4365 和 rosamicin 类的首次全合成通过后期多样化开发大环内酯类抗生素。采用合成化学来生成可被倒数第二个 JuvEIV PKS 模块的 juvenimicin (Juv) 酮合酶接受的 tylactone 六酮链延长中间体。六酮化合物在体外通过两个完整的模块（JuvEIV 和 JuvEV）进行处理，其催化两个酮化合物单元的延伸和官能化，然后将所得八酮化合物环化成丁内酯。大环内酯化后，结合体内糖基化、选择性体外细胞色素 P450 介导的氧化和化学氧化，以少至 15 个线性步骤（总共 21 个）完成一系列大环内酯天然产物的可扩展构建。产率为

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02875
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S,6S,7S,9R,11E,13E,15S,16S)-7,16-二乙基-4,6-二羟基-5,9,13,15-四甲基-1-氧杂环十六碳-11,13-二烯-2,10-二酮 在 N-甲基咪唑 、 2,2'-联吡啶 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 三氟甲烷磺酸亚铜(I)苯联合体 (2:1) 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 去环氧蔷薇霉素
  参考文献：
  名称：

  通过后期聚酮化合物组装、剪裁和 C-H 功能化实现基于泰内酯的大环内酯抗生素的化学酶促总合成和结构多样化

  摘要：

  聚酮合酶 (PKS) 是一种强大的催化平台，能够影响多个碳-碳键形成反应和氧化态调整。我们探索了产生 16 元泰乐菌素大环的两个末端 PKS 模块的功能，将它们用作泰内酯化学酶法合成中的生物催化剂，并在随后的阐述中完成了 juvenimicin、M-4365 和 rosamicin 类的首次全合成通过后期多样化开发大环内酯类抗生素。采用合成化学来生成可被倒数第二个 JuvEIV PKS 模块的 juvenimicin (Juv) 酮合酶接受的 tylactone 六酮链延长中间体。六酮化合物在体外通过两个完整的模块（JuvEIV 和 JuvEV）进行处理，其催化两个酮化合物单元的延伸和官能化，然后将所得八酮化合物环化成丁内酯。大环内酯化后，结合体内糖基化、选择性体外细胞色素 P450 介导的氧化和化学氧化，以少至 15 个线性步骤（总共 21 个）完成一系列大环内酯天然产物的可扩展构建。产率为

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02875

文献信息

• Semisynthetic macrolide antibacterials derived from tylosin. Synthesis of 3-O-acetyl-23-O-demycinosyl-4″-O-isovaleryltylosin and related compounds, as well as the 12,13-epoxy derivatives
  作者：Andrew G. Fishman、Alan K. Mallams、Randall R. Rossman

  DOI：10.1039/p19890000787

  日期：——

  syntheses of the 2′-O-acetyl, 23-O-acetyl, and 2′,23-di-O-acetyl derivatives of the latter are also described. The synthesis of key hydrazones is also described. The regio- and stereo-selective epoxidation of tylosin and its acyl derivatives afforded the 12,13-epoxy analogues, which were used to synthesize novel acylated 12,13-epoxy derivatives of 23-O-demycinosyltylosin.

  已经开发出选择性的酰化技术，其使得能够以有效的方式合成3 - O-乙酰基-4” -O-异戊基酪氨醇和3 - O-乙酰基-23- O-去甲霉素-4” -O-异戊基酪氨素。从泰乐菌素开始。还描述了后者的2'- O-乙酰基，23- O-乙酰基和2'，23-二-O-乙酰基衍生物的合成。还描述了关键的合成。泰乐菌素及其酰基衍生物的区域和立体选择性环氧化提供了12,13-环氧类似物，其被用于合成新型的23- O-脱mycinosyltylosin的酰化的12,13-环氧衍生物。
• Mallams, Alan K.; Rossman, Randall R., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1989, p. 799 - 805
  作者：Mallams, Alan K.、Rossman, Randall R.

  DOI：——

  日期：——
• Fishman, Andrew G.; Mallams, Alan K.; Puar, Mohindar S., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 1189 - 1210
  作者：Fishman, Andrew G.、Mallams, Alan K.、Puar, Mohindar S.、Rossman, Randall R.、Stephens, Richard L.

  DOI：——

  日期：——
• Repromicin Derivatives with Potent Antibacterial Activity against <i>Pasteurella multocida</i>
  作者：James W. McFarland、Scott J. Hecker、Burton H. Jaynes、Martin R. Jefson、Kristin M. Lundy、Chi B. Vu、Edward A. Glazer、Susan A. Froshauer、Shigeru F. Hayashi、Barbara J. Kamicker、Catherine P. Reese、Julie A. Olson

  DOI：10.1021/jm960435q

  日期：1997.3.1

  Reductive amination of repromicin with polyfunctional amines has led to new macrolide antibacterial agents, some of which are highly potent against the Gram-negative pathogen Pasteurella multocida both in vitro and in a mouse infection model. A key element in this discovery was the recognition that among certain known macrolides increasing lipophilicity results in diminished in vivo activity. One repromicin derivative, 20-N-[3-(dimethylamino)propyl] -N-L-alanylamino}-20-deoxorepromicin (35), was selected for advanced evaluation. At 5 mg/kg, a single subcutaneous dose was found to control induced pasteurellosis in swine and induced respiratory disease in cattle.
• MALLAMS, ALAN K.;ROSSMAN, RANDALL R., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. PT 1,(1989) N, C. 799-805
  作者：MALLAMS, ALAN K.、ROSSMAN, RANDALL R.

  DOI：——

  日期：——