(2S*,3S*,5R*)-diethyl 3-(methoxycarbonyl)-2-phenyl-5-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)methyl]cyclopentane-1,1-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2S*,3S*,5R*)-diethyl 3-(methoxycarbonyl)-2-phenyl-5-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)methyl]cyclopentane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: 1,1-diethyl 3-methyl 2-phenyl-5-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)methyl]cyclopentane-1,1,3-tricarboxylate；1-O,1-O'-diethyl 3-O-methyl (2S,3S,5R)-2-phenyl-5-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxymethyl]cyclopentane-1,1,3-tricarboxylate
• 化学式: C₂₉H₄₃NO₇
• 分子量: 517.663
• InChiKey: ZOTUCPPBKSXRIJ-RJGXRXQPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  91.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S*,3S*,5R*)-diethyl 3-(methoxycarbonyl)-2-phenyl-5-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)methyl]cyclopentane-1,1-dicarboxylate 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以63%的产率得到(2S*,3S*,5R*)-diethyl 5-(hydroxymethyl)-3-(methoxycarbonyl)-2-phenylcyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  串联阴离子迈克尔加成/自由基环化：合成功能化环戊烷的一种新的有效策略。

  摘要：

  锂烯醇酸锂的阴离子迈克尔加成与通过SET氧化的自由基5-exo环化的结合产生高度官能化的环戊烷。

  DOI：

  10.1039/b104415j
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯酸甲酯 、 亚苯甲基丙二酸二乙酯 在 六甲基磷酰三胺 、 ferrocenium hexafluorophosphate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2S*,3S*,5R*)-diethyl 3-(methoxycarbonyl)-2-phenyl-5-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)methyl]cyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过串联迈克尔加成/自由基环化/氧合反应的高度官能化的环戊烷衍生物

  摘要：

  由六氟磷酸铁（一种可回收的，毒性较小的单电子转移氧化剂）介导的串联迈克尔加成/单电子转移氧化/自由基环化/加氧策略组装了具有多达四个连续立体中心的密集官能化环戊烷衍生物。酯烯酸酯与α-亚苄基和α-亚烷基β-二羰基化合物偶联，具有可切换的非对映选择性。该枢转操纵元件随后控制自由基环化步骤的非对映选择性。自由基环化受体的取代模式可将环化模式从末端取代的烯烃单元的5 exo模式转换为6内酰胺模式内部取代受体的模式。氧化阴离子/自由基策略还允许通过自由基2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧基的氧化作用来有效终止，从而在序列中形成两个CC键和一个CO键。提出了立体化学模型，该模型考虑了所有实验结果并允许预测立体化学结果。报道了合成的环戊烷的进一步转化。

  DOI：

  10.1002/chem.201500424

文献信息

• Tandem anionic Michael addition/radical cyclizations: a new and efficient strategy for the synthesis of functionalized cyclopentanes
  作者：Ullrich Jahn

  DOI：10.1039/b104415j

  日期：——

  The combination of anionic Michael addition of lithium ester enolates with radical 5-exo cyclizations through SET oxidation gives highly functionalized cyclopentanes.

  锂烯醇酸锂的阴离子迈克尔加成与通过SET氧化的自由基5-exo环化的结合产生高度官能化的环戊烷。
• Highly Functionalized Cyclopentane Derivatives by Tandem Michael Addition/Radical Cyclization/Oxygenation Reactions
  作者：Martin Holan、Radek Pohl、Ivana Císařová、Blanka Klepetářová、Peter G. Jones、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/chem.201500424

  日期：2015.6.26

  Densely functionalized cyclopentane derivatives with up to four consecutive stereocenters are assembled by a tandem Michael addition/single‐electron transfer oxidation/radical cyclization/oxygenation strategy mediated by ferrocenium hexafluorophosphate, a recyclable, less toxic single‐electron transfer oxidant. Ester enolates were coupled with α‐benzylidene and α‐alkylidene β‐dicarbonyl compounds with

  由六氟磷酸铁（一种可回收的，毒性较小的单电子转移氧化剂）介导的串联迈克尔加成/单电子转移氧化/自由基环化/加氧策略组装了具有多达四个连续立体中心的密集官能化环戊烷衍生物。酯烯酸酯与α-亚苄基和α-亚烷基β-二羰基化合物偶联，具有可切换的非对映选择性。该枢转操纵元件随后控制自由基环化步骤的非对映选择性。自由基环化受体的取代模式可将环化模式从末端取代的烯烃单元的5 exo模式转换为6内酰胺模式内部取代受体的模式。氧化阴离子/自由基策略还允许通过自由基2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧基的氧化作用来有效终止，从而在序列中形成两个CC键和一个CO键。提出了立体化学模型，该模型考虑了所有实验结果并允许预测立体化学结果。报道了合成的环戊烷的进一步转化。