gossipifan

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 呋喃类木脂素
• 英文名称: gossipifan
• 英文别名: (3E,4S)-4-(1,3-benzodioxol-5-ylmethyl)-3-[(3,4-dimethoxyphenyl)methylidene]oxolan-2-one
• 化学式: C₂₁H₂₀O₆
• 分子量: 368.386
• InChiKey: CSKOHFAJPKLSBP-FUXXUDPSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  gossipifan 生成 3,4-trans-2α-piperonylmethyl-3-hydroxymethyl-4-veratryl-3-buten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  GONZALEZ, ANTONIO G.;ESTEVEZ-REYES, RAFAEL;MATO, CARMEN;ESTEVEZ-BRAUN, AN+, PHYTOCHEMISTRY, 29,(1990) N, C. 675-678

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-[3,4-(亚甲二氧基)苯基]丙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三甲基乙酰氯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 gossipifan
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of lignans using oxazolidinones as chiral auxiliaries

  摘要：

  已开发出一种通过手性β-苄基-γ-丁酰内酯的不对称合成法合成木脂素的简单程序。关键的苄丁内酯中间体通过一个六步程序高效合成，起始物为3,4-(亚甲二氧基)肉桂酸。该序列中的关键步骤是对N-酰基噁唑烷酮烯醇的高度对映选择性烷基化。随后，产生的β-苄基-γ-丁酰内酯通过醛缩脱水反应转化为苄亚甲基木脂素gossypifan和savinin（hibalactone），并通过烷基化反应转化为二苄丁内酯木脂素4'-去甲基亚特因。用2,3-二氯-5,6-二氰-1,4-苯醌（DDQ）氧化4'-去甲基亚特因得到顺和反苄亚甲基丁内酯，而用DDQ/TFA氧化则得到4'-去甲基脱氧异鬼臼毒素。关键词：木脂素、合成、不对称、生物合成、氧化、苄丁内酯。

  DOI：

  10.1139/v97-127

文献信息

• GONZALEZ, ANTONIO G.;ESTEVEZ-REYES, RAFAEL;MATO, CARMEN;ESTEVEZ-BRAUN, AN+, PHYTOCHEMISTRY, 29,(1990) N, C. 675-678
  作者：GONZALEZ, ANTONIO G.、ESTEVEZ-REYES, RAFAEL、MATO, CARMEN、ESTEVEZ-BRAUN, AN+

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric synthesis of lignans using oxazolidinones as chiral auxiliaries
  作者：James L. Charlton、Gaik-Lean Chee

  DOI：10.1139/v97-127

  日期：1997.8.1

  A simple procedure for the asymmetric synthesis of lignans via chiral β-benzyl-γ-butyrolactones has been developed. The key benzylbutyrolactone intermediates were efficiently synthesized using a six-step procedure, starting from 3,4-(methylenedioxy)cinnamic acid. The key step in this sequence was a highly diastereoselective alkylation of an N-acyloxazolidinone enolate. The resulting β-benzyl-γ-butyrolactones were subsequently transformed into the benzylidene lignans gossypifan and savinin (hibalactone) via aldol condensation–dehydration reactions, and into the dibenzylbutyrolactone lignan 4′-demethylyatein, through alkylation. Oxidation of 4′-demethylyatein with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) afforded cis-and trans-benzylidenebenzylbutyrolactones, whereas oxidation with DDQ/TFA gave 4′-demethyl-deoxyisopodophyllotoxin. Keywords: lignans, synthesis, asymmetric, biosynthesis, oxidation, benzylbutyrolactones.

  已开发出一种通过手性β-苄基-γ-丁酰内酯的不对称合成法合成木脂素的简单程序。关键的苄丁内酯中间体通过一个六步程序高效合成，起始物为3,4-(亚甲二氧基)肉桂酸。该序列中的关键步骤是对N-酰基噁唑烷酮烯醇的高度对映选择性烷基化。随后，产生的β-苄基-γ-丁酰内酯通过醛缩脱水反应转化为苄亚甲基木脂素gossypifan和savinin（hibalactone），并通过烷基化反应转化为二苄丁内酯木脂素4'-去甲基亚特因。用2,3-二氯-5,6-二氰-1,4-苯醌（DDQ）氧化4'-去甲基亚特因得到顺和反苄亚甲基丁内酯，而用DDQ/TFA氧化则得到4'-去甲基脱氧异鬼臼毒素。关键词：木脂素、合成、不对称、生物合成、氧化、苄丁内酯。