8-(2-((methoxymethoxy)methyl)oxiran-2-yl)-7-methyl-7-vinyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8-(2-((methoxymethoxy)methyl)oxiran-2-yl)-7-methyl-7-vinyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
• 英文别名: (7S,8R)-7-ethenyl-8-[(2R)-2-(methoxymethoxymethyl)oxiran-2-yl]-7-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
• 化学式: C₁₆H₂₆O₅
• 分子量: 298.379
• InChiKey: IWVLGBCKGLKASV-KFWWJZLASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-(2-((methoxymethoxy)methyl)oxiran-2-yl)-7-methyl-7-vinyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三甲氧基磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 水 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 bolivianine
  参考文献：
  名称：

  Onoseriolide，Bolivianine和Isobolivianine的不对称全合成

  摘要：

  在本文中，我们描述了我们在玻利维亚宁（1）和异obolivianine（2）的全合成方面所付出的努力，其中包括onoseriolide（3）的合成。遵循手性拆分策略，分21步完成了第一代玻利维亚宁的合成。基于玻利维亚宁（1），鬼臼内酯（3）和β-（E）-奥美精（8）之间的潜在生物遗传关系），通过14个步骤从市售（+）-马鞭酮仿生实现了玻利维亚宁的第二代合成。改进的总合成功能包括通过烯丙基金属碳烯进行钯催化的前所未有的钯催化的分子内环丙烷化，用于构建ABC三环系统，以及用于安装EFG的Diels–Alder /分子间杂Diels–Alder（DA / IMHDA）级联反应具有正确立体化学的三环骨架。在酸的存在下促进了从玻利维亚宁向异obolivianine的转化。生物合成机制和优秀的区域选择性和内选择性级联由理论化学基础上的理论计算很好的支持。

  DOI：

  10.1002/chem.201304378
• 作为产物：
  描述：

  马鞭草烯醇 在 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 二甲基硫 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸酐 为溶剂， 反应 14.87h， 生成 8-(2-((methoxymethoxy)methyl)oxiran-2-yl)-7-methyl-7-vinyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  Onoseriolide，Bolivianine和Isobolivianine的不对称全合成

  摘要：

  在本文中，我们描述了我们在玻利维亚宁（1）和异obolivianine（2）的全合成方面所付出的努力，其中包括onoseriolide（3）的合成。遵循手性拆分策略，分21步完成了第一代玻利维亚宁的合成。基于玻利维亚宁（1），鬼臼内酯（3）和β-（E）-奥美精（8）之间的潜在生物遗传关系），通过14个步骤从市售（+）-马鞭酮仿生实现了玻利维亚宁的第二代合成。改进的总合成功能包括通过烯丙基金属碳烯进行钯催化的前所未有的钯催化的分子内环丙烷化，用于构建ABC三环系统，以及用于安装EFG的Diels–Alder /分子间杂Diels–Alder（DA / IMHDA）级联反应具有正确立体化学的三环骨架。在酸的存在下促进了从玻利维亚宁向异obolivianine的转化。生物合成机制和优秀的区域选择性和内选择性级联由理论化学基础上的理论计算很好的支持。

  DOI：

  10.1002/chem.201304378

文献信息

• Total syntheses of lindenane-type sesquiterpenoids: (±)-chloranthalactones A, B, F, (±)-9-hydroxy heterogorgiolide, and (±)-shizukanolide E
  作者：Guizhou Yue、Li Yang、Changchun Yuan、Biao Du、Bo Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2012.09.053

  日期：2012.11

  Chloranthalactones A, B, F, 9-hydroxy heterogorgiolide, and shizukanolide E are a family of natural lindenane-type sesquiterpenoids isolated mainly from chloranthaceae. A general synthetic strategy was accomplished by us for the racemic total syntheses of the five natural products. The key steps included substrate-controlled Matteson epoxidation of ketone and highly diastereoselective intramolecular

  Chloranthalactones A，B，F，9-羟基杂果内酯和shizukanolide E是一类主要从桔梗科中分离的天然林丹型倍半萜类化合物。我们完成了对五个天然产物的外消旋总合成的一般合成策略。关键步骤包括酮的基质控制的Matteson环氧化和高度非对映选择性的分子内Hodgson环丙烷化反应，以构建具有挑战性的顺式，反式-3/5/6三环骨架，以及开发用于γ-亚烷基丁烯化物环形成的方法。