叔丁基(4-碘丁氧基)二甲基硅烷 | 92511-12-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 叔丁基(4-碘丁氧基)二甲基硅烷
• 中文别名: (4-碘丁氧基)叔丁基二甲基硅烷
• 英文名称: 1-{[dimethyl(1,1-dimethylethyl)silyl]oxy}-4-iodobutane
• 英文别名: tert-butyl(4-iodobutoxy)dimethylsilane；tert-butyl-(4-iodobutoxy)-dimethylsilane
• CAS: 92511-12-1
• 化学式: C₁₀H₂₃IOSi
• mdl: MFCD01863695
• 分子量: 314.282
• InChiKey: INGJYKISFRSCQV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  75 °C/0.5 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.214 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  >230 °F
• 稳定性/保质期：
  稳定，避免接触强氧化剂。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  No
• 海关编码：
  2931900090
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302
• 储存条件：
  保持贮藏器密封，并将其放入一个紧密封装的容器中。应储存在阴凉、干燥的地方。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基(4-碘丁氧基)二甲基硅烷 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 氨 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-N-<1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-propylpentyl>acetamide
  参考文献：
  名称：

  Enders, Dieter; Tiebes, Joerg, Liebigs Annalen der Chemie, 1993, # 2, p. 173 - 178

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧代-1-丁醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 叔丁基(4-碘丁氧基)二甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化不对称分子内迈克尔加成反应合成阿替普嘌呤A环

  摘要：

  阿托普嘌呤1的A环片段2a – b的不对称合成已通过15个步骤完成，其中硝基苯10的有机催化分子内迈克尔加成使ee高达70％。使用改进的Mosher方法将2a和2b中两个连续碳中心的绝对构型分别指定为（4 S，5 R）和（4 R，5 R）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.02.078
• 作为试剂：
  描述：

  溴代丙二酸二乙酯 在 叔丁基(4-碘丁氧基)二甲基硅烷 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以32%的产率得到亚乙基四羧酸四乙酯
  参考文献：
  名称：

  环丙烷烯的光/ N-杂环碳共催化开环和γ-烷基化。

  摘要：

  建立了空前的光/ NHC共催化的环丙烷烯的开环CC键裂解和随后的通过自由基与卤代化合物的γ-烷基化反应，从而以中等至良好的收率提供了相应的γ-烷基化的α，β-不饱和酯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04533

文献信息

• The Asymmetric Synthesis of Amines via Nickel-Catalyzed Enantioconvergent Substitution Reactions
  作者：Ze-Peng Yang、Dylan J. Freas、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jacs.0c13034

  日期：2021.2.24

  dialkyl carbinamines do not provide general access to amines wherein the two alkyl groups are of similar size (e.g., CH2R versus CH2R1). Herein, we report two mild methods for the catalytic enantioconvergent synthesis of protected dialkyl carbinamines, both of which use a chiral nickel catalyst to couple an alkylzinc reagent (1.1–1.2 equiv) with a racemic partner, specifically, an α-phthalimido alkyl chloride

  手性二烷基卡宾胺在有机化学、药物化学和生物化学等领域具有重要意义，例如用作生物活性分子、手性配体和手性催化剂。不幸的是，大多数用于合成二烷基卡宾胺的催化不对称方法不提供获得其中两个烷基具有相似大小的胺的一般途径（例如，CH 2 R与CH 2 R 1 ）。在此，我们报道了两种催化对映异构合成受保护的二烷基卡宾胺的温和方法，这两种方法都使用手性镍催化剂将烷基锌试剂（1.1-1.2当量）与外消旋伙伴偶联，特别是α-邻苯二甲酰亚氨基烷基氯或受保护的 α-氨基酸的N-羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHP) 酯。该方法用途广泛，可提供带有一系列官能团的二烷基卡宾胺衍生物。对于NHP酯的偶联，我们进一步描述了一种一锅变体，其中NHP酯原位生成，允许从市售氨基酸衍生物一步生成对映体富集的受保护的二烷基卡宾胺；我们通过将其应用于一系列有趣的目标分子的有效催化对映选择性合成来证明该方法的实用性。
• Photooxidizing Chromium Catalysts for Promoting Radical Cation Cycloadditions
  作者：Susan M. Stevenson、Matthew P. Shores、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1002/anie.201501220

  日期：2015.5.26

  The photooxidizing capabilities of selected CrIII complexes for promoting radical cation cycloadditions are described. These complexes have sufficiently long‐lived excited states to oxidize electron‐rich alkenes, thereby initiating [4+2] processes. These metal species augment the spectrum of catalysts explored in photoredox systems, as they feature unique properties that can result in differential

  描述了所选Cr III配合物促进自由基阳离子环加成的光氧化能力。这些络合物具有足够长的激发态，可以氧化富电子的烯烃，从而引发[4 + 2]过程。这些金属种类增加了在光氧化还原系统中探索的催化剂的范围，因为它们具有独特的性质，可导致与较常用的钌或铱催化剂产生不同的反应性。
• Broadly Applicable Directed Catalytic Reductive Difunctionalization of Alkenyl Carbonyl Compounds
  作者：Tao Yang、Xianxiao Chen、Weidong Rao、Ming Joo Koh

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.12.026

  日期：2020.3

  Catalytic alkene difuntionalization is a convenient platform for introducing complexity in molecules and has wide applications in organic synthesis. Yet a compelling challenge that remains to be solved is the regioselective insertion of two highly functionalized carbon-based moieties, derived from stable and readily available organohalide electrophiles without the need for pre-synthesized organometallic

  催化烯烃的双官能化是在分子中引入复杂性的便利平台，在有机合成中具有广泛的应用。仍然需要解决的一个引人注目的挑战是在稳定的烷基取代基中的C = C键之间选择性地插入两个高度官能化的碳基基团，这些基团来自稳定且易于获得的有机卤化物亲电体，无需预先合成的有机金属试剂烯烃。在这里，我们显示出催化量的廉价镍基催化剂与易于回收的8-氨基喹啉导向基团的组合，可在温和的还原条件下，促进脂肪族烯烃中两种不同的有机卤化物（碘化物和溴化物）的高效定点添加。与以前的研究相比，该方案显示出广泛且互补的官能团耐受性，延伸至芳基烷基化，烯基烷基化和二烷基化转化。该策略的实用性通过生物活性分子的简明合成得到证明。动力学研究和其他对照实验进一步阐明了多组分反应的机理基础。
• Catalyst-controlled doubly enantioconvergent coupling of racemic alkyl nucleophiles and electrophiles
  作者：Haohua Huo、Bradley J. Gorsline、Gregory C. Fu

  DOI：10.1126/science.aaz3855

  日期：2020.1.31

  stereochemistry when beginning with readily available racemic starting materials (racemic products). Here, we report a chiral nickel catalyst that couples racemic electrophiles (propargylic halides) with racemic nucleophiles (β-zincated amides) to form carbon-carbon bonds in doubly stereoconvergent processes, affording a single stereoisomer of the product from two stereochemical mixtures of reactants.

  收敛偶联 两个扁平芳环的金属催化偶联是用途最广、应用最广泛的化学反应之一。由于在每个碳中心形成两种不同的三维构型，对应于四种可能的产品，因此将这一协议扩展到烷基-烷基偶联的努力变得复杂。霍等人。现在报告说，手性镍催化剂可以将两对镜像的烷基反应物聚合成一个产物（参见 Xu 和 Watson 的观点）。该特定反应将炔丙基卤化物与锌活化的脂肪族酰胺偶联。科学，这个问题 p。559; 另见第 509 手性镍催化剂由两种不同的烷基反应物镜像对形成单一产物。在烷基亲电试剂和烷基亲核试剂之间构建碳-碳键的立体化学控制是有机合成中的一个持久挑战。通过 SN1 和 SN2 途径进行的经典取代反应在生成碳-碳键的能力方面受到限制（由于重排和消除等副反应，范围不足）以及在以容易获得的外消旋原料（外消旋产物）开始时控制立体化学的能力受到限制。在这里，我们报告了一种手性镍催化剂，该催化剂将外消旋亲电试剂（炔丙基卤化
• Catalyst‐Free Reductive Coupling of Aromatic and Aliphatic Nitro Compounds with Organohalides
  作者：Marian Rauser、Raphael Eckert、Max Gerbershagen、Meike Niggemann

  DOI：10.1002/anie.201814197

  日期：2019.5.13

  A rare reductive coupling of nitro compounds with organohalides has been realized. The reaction is initiated by a partial reduction of the nitro group to a nitrenoid intermediate. Therefore, not only aromatic but also aliphatic nitro compounds are efficiently transformed into monoalkylated amines, with organohalides as the alkylating agent. Given the innate reactivity of the nitrenoid, a catalyst is

  已经实现了硝基化合物与有机卤化物的罕见还原偶联。该反应通过将硝基部分还原为亚硝基中间体而引发。因此，不仅芳香族而且硝基脂肪族化合物也有效地转化为单烷基化的胺，并用有机卤化物作为烷基化剂。考虑到亚硝基化合物的先天反应性，不需要催化剂，导致对两种起始原料中的芳基卤化物取代基具有较高的耐受性。