1-tert-butyldimethylsiloxy-4-hexene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-tert-butyldimethylsiloxy-4-hexene
• 英文别名: tert-butyl(hex-4-en-1-yloxy)dimethylsilane；Tert-butyl-hex-4-enoxy-dimethylsilane；tert-butyl-hex-4-enoxy-dimethylsilane
• 化学式: C₁₂H₂₆OSi
• 分子量: 214.423
• InChiKey: NISBEKMSPRWJFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butyldimethylsiloxy-4-hexene 在 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Siladenoserinol A及其类似物的全合成，生物学评价

  摘要：

  现已实现了p53–Hdm2相互作用抑制剂矽亚丝氨酸A的总合成。反不正当竞争法3炔烃衍生物的催化加氢烷氧基化反应平稳且区域选择性进行，从而以优异的收率得到了双环缩酮。使用最初开发的膦酰基乙酸酯衍生物，通过Horner-Wadsworth-Emmons反应成功引入了甘油磷酸胆碱部分。最后，除去对酸不稳定的保护基，然后在区域上选择性地形成丝氨醇部分的氨基磺酸盐，得到了所需的硅腺苷丝氨醇A，并且苯甲酰基和脱氨化的类似物也被成功合成。生物学评估表明，氨基磺酸盐对于生物活性至关重要，双环缩酮上的酰基修饰可以提高对p53–Hdm2相互作用的抑制活性。

  DOI：

  10.1002/anie.201801659
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基(4-碘丁氧基)二甲基硅烷 在 正丁基锂 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.66h， 生成 1-tert-butyldimethylsiloxy-4-hexene
  参考文献：
  名称：

  Pd（II）催化的[4 + 2]杂环序列用于多杂环生成

  摘要：

  报道了一种新的Pd（II）催化的级联序列，用于从简单的起始原料形成多杂环。该序列适用于吲哚和吡咯底物，并且可以接受一定范围的取代基。该反应被认为是通过Pd（II）催化的C–H活化的Heck反应进行的，然后是第二个Pd（II）催化的aza-Wacker反应，每个序列有两个Cu（II）介导的Pd（0）转换。该序列可以被认为是正式的[4 + 2]杂环化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02543

文献信息

• Facile Pd(II)- and Ni(II)-Catalyzed Isomerization of Terminal Alkenes into 2-Alkenes
  作者：Hwan Jung Lim、Craig R. Smith、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jo900180p

  日期：2009.6.19

  of [(allyl)PdCl]2 or [(allyl)NiBr]2, a triarylphosphine, and silver triflate at room temperature. The isomeric ratio (E:Z) depends on the alkenes, the E-isomer being the major one. The reaction is tolerant to a wide variety of functional groups including other reactive olefins. Unlike the more reactive Ir catalysts, monosubstituted alkenes give almost exclusively the 2-alkenes. Direct comparison to two

  通过用催化量的 [(烯丙基)PdCl] 2或 [(烯丙基)NiBr] 处理单取代和 2,2'-二取代末端烯烃，可以将其异构化为更稳定的内 ( Z )- 和 ( E )-烯烃2 、室温下的三芳基膦和三氟甲磺酸银。异构体比例 ( E : Z ) 取决于烯烃，其中E异构体是主要异构体。该反应可耐受多种官能团，包括其他反应性烯烃。与活性更高的 Ir 催化剂不同，单取代烯烃几乎只生成 2-烯烃。还描述了与该过程中两种最著名的催化剂[Ir(PCy 3 ) 3 ] + [BPh 4 ] -和格拉布第二代复分解催化剂}的直接比较。
• Heterodimerization of Olefins. 1. Hydrovinylation Reactions of Olefins That Are Amenable to Asymmetric Catalysis
  作者：T. V. RajanBabu、Nobuyoshi Nomura、Jian Jin、Malay Nandi、Haengsoon Park、Xiufeng Sun

  DOI：10.1021/jo035171b

  日期：2003.10.1

  counteranion (BARF or SbF6) in an enantioselective version of the Ni-catalyzed reaction raises the prospects of developing a practical route for the synthesis of 3-arylbutenes. Several pharmaceutically relevant compounds, including widely used 2-arylpropionic acids, can be synthesized from these key intermediates. This reaction appears to be quite general. Synthesis of several new 2-diphenylphosphino-1

  通过对配体和抗衡离子作用的系统检查，发现了用于乙烯和各种功能化乙烯基芳烃的近定量和高度选择性共聚的新方案。在典型的反应中，在-56℃下，在[CH2Cl2]中，在[CH3Cl2]中分别存在0.0035当量的[（烯丙基）NiBr] 2，三苯膦和AgOTf，4-溴苯乙烯和乙烯进行共二聚，得到3-（4-溴苯基）-1 -丁烯的收率和选择性均> 98％。与[（烯丙基）PdX] 2的相应反应效率低下且选择性低，在鉴定出可行的系统之前可能需要进一步优化。产生可比的产率和选择性的另一有用方案涉及使用由2-二苯基膦基苯甲酸烯丙酯，Ni（COD）2和（C 6 F 5）3 B制备的单组分催化剂。识别手性半不稳定配体（例如，（R）-2-甲氧基-2'-二苯基膦基-1,1'-联萘基，MOP）与高度离解的抗衡阴离子（BARF或SbF6）之间的协同关系Ni催化的反应的发展提出了开发合成3-芳基丁烯的实用路线的前景。可以从这
• Bidentate Ligands by Self-Assembly through Hydrogen Bonding: A General Room Temperature/Ambient Pressure Regioselective Hydroformylation of Terminal Alkenes
  作者：Wolfgang Seiche、Alexander Schuschkowski、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/adsc.200505174

  日期：2005.10

  room temperature/ambient pressure regioselective hydroformylation of terminal alkenes with low catalyst loadings in good activity. The generality of this catalyst under these conditions was demonstrated for a wide range of structurally diverse alkenes equipped with many important functional groups. Thus, this practical and highly selective hydroformylation protocol, which omits the need for special pressure

  6-DPPon（1）/铑催化剂首次使具有低催化剂负载量且活性良好的末端烯烃在室温/环境压力下进行区域选择性加氢甲酰化。在各种条件下配备许多重要官能团的结构多样的烯烃证明了该催化剂在这些条件下的通用性。因此，这种实用且高度选择性的加氢甲酰化方案无需特殊的压力设备，应在有机合成中得到广泛的应用。
• Ni-Catalyzed Site-Selective Hydrofluoroalkylation of Terminal and Internal Olefins
  作者：Wen-Jun Yue、Ruben Martin

  DOI：10.1021/acscatal.2c04412

  日期：2022.10.7

  A catalytic monofluoroalkylation of terminal and internal olefins is described. This protocol is distinguished by its mild conditions, wide scope─including the utilization of chemical feedstocks and advanced intermediates─and exquisite site-selectivity for both α-olefins and internal olefins. In the latter, C–C bond formation occurs at remote sp3 C–H sites, thus unlocking a blueprint for incorporating

  描述了末端和内烯烃的催化单氟烷基化。该方案的特点是条件温和、范围广——包括化学原料和高级中间体的利用——以及对 α-烯烃和内烯烃的出色位点选择性。在后者中，C-C 键形成发生在远程 sp 3 C-H 位点，从而开启了结合单氟化烷基链的蓝图，补充了在 sp 3中心发生的现有技术。
• Ring Opening of Aziridines by Pendant Silanols Allows for Stereospecific Preparations of 1′-Amino-tetrahydrofurans
  作者：Appasaheb K. Nirpal、Someshwar Nagamalla、Joel T. Mague、Shyam Sathyamoorthi

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00763

  日期：2023.7.7

  stereospecific cyclization of aziridine silanols into 1′-amino-tetrahydrofurans. Our protocol of stirring a substrate with 10 mol % Sc (OTf)3 and 1 equivalent of NaHCO3 in CH2Cl2 is mild and compatible with a range of activating aziridine N-substituents (including tosylates, mesylates, and carbamates) and functional groups on the alkyl chains (including substituted aryl rings, alkyl bromides, and alkyl

  我们开发了氮丙啶硅烷醇高度立体特异性环化成 1'-氨基四氢呋喃的方法。我们在 CH 2 Cl 2中搅拌底物与 10 mol% Sc (OTf) 3和 1 当量 NaHCO 3的方案是温和的，并且与一系列活化氮丙啶N取代基（包括甲苯磺酸盐、甲磺酸盐和氨基甲酸盐）和功能性相容。烷基链上的基团（包括取代的芳环、烷基溴和烷基醚）。在所有检查的情况下，反式二取代氮丙啶硅烷醇得到具有赤式构型的产物；相反，顺式二取代氮丙啶硅烷醇得到具有苏式的产物配置。虽然存在 1'-氨基-四氢呋喃的文献合成，但只有一个与我们的工作同时期的例子使用类似的环化来构建它们。对照实验表明，对于这种转化，硅烷醇并不是特别有利，并且醇上的各种保护基团（包括其他硅保护基团、苄基醚和MOM醚）与产物的形成相容。