4-bromo-13-formyl[2.2]paracyclophane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-bromo-13-formyl[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 13-bromo-4-formyl[2.2]paracyclophane；12-Bromotricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene-5-carbaldehyde；12-bromotricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene-5-carbaldehyde
• 化学式: C₁₇H₁₅BrO
• 分子量: 315.209
• InChiKey: OWHQYDLZZGOEON-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-13-formyl[2.2]paracyclophane 在 羟基甲苯磺酰碘苯 、 盐酸羟胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (Sp)-13-amino-4-bromo[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  基于[2.2]对环环烷的平面手性伪宝石氨基膦预配体的合成

  摘要：

  报道了三种平面手性假宝石双取代的[2.2]对环环烷衍生的P，N-预配体的合成以及它们在芳基溴化物和氯化物的胺化中的活性的初步结果。所述伪宝石氨基膦为能够介导在1摩尔％的负载的偶联反应的。

  DOI：

  10.1039/c7ob02393f
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯二聚体 在 aluminum (III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 溴 、 铁粉 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.08h， 生成 4-bromo-13-formyl[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  高度对映选择性的不对称转移加氢：一种有效地获取平面手性[2.2]环芳烃的实用且可扩展的方法

  摘要：

  我们在此报告了一种基于不对称转移氢化（ATH）来控制一系列取代的[2.2]对环环烷（pCps）的平面手性的通用实用方法。我们的策略使我们能够在合成上有用的尺度上执行外消旋化合物的动力学拆分（KR）和中心对称的内消旋衍生物的去对称化。对于几种多取代的对环环烷，包括一系列含溴分子，可以观察到高选择性（高达99％ee）和良好的产率（KR高达48％，脱对称反应高达74％）。优化的工艺可以运行至克级，而不会降低反应效率。由于其广泛的适用性，ATH方法似乎是获取对映纯形式的平面手性pCps的选择方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00372

文献信息

• Cyclophanes. Part LII:Ethynyl[2.2]paracyclophanes - New Building Blocks for Molecular Scaffolding
  作者：Henning Hopf、Lidija Bondarenko、Ina Dix、Heino Hinrichs

  DOI：10.1055/s-2004-834872

  日期：——

  The synthesis of seven ethynyl[2.2]paracyclophanes is described. The five diethynyl derivatives 4,5-diethynyl[2.2]paracyclophane (12), pseudo-gem- (13), pseudo-ortho- (14), pseudo-meta- (15), and pseudo-para-diethynyl[2.2]paracyclophane (16), the tetraethynyl compound 4,7,13,16-tetraethynyl[2.2]paracyclophane (17), and for comparison the mono-ethynylated hydrocarbon 4-ethynyl[2.2]paracyclophane (11) have been prepared. The structures of these new building blocks for carbon rich systems were determined by the usual analytical and spectroscopic methods.

  本文介绍了七种乙炔基[2.2]对二环烷的合成。五种二乙炔基衍生物 4,5-二乙炔基[2.2]对二环乙烷 (12)、假庚烷 (13)、假正庚烷 (14)、假甲烷 (15) 和假对二乙炔基[2.2]paracyclophane (16)、四乙炔化合物 4,7,13,16-四乙炔基[2.2]paracyclophane (17)，以及单乙炔化碳氢化合物 4-乙炔基[2.2]paracyclophane (11)。这些富碳体系新构件的结构是通过常用的分析和光谱方法确定的。
• The synthesis of substituted amino[2.2]paracyclophanes
  作者：Krishanthi P. Jayasundera、Disraëli N. M. Kusmus、Lise Deuilhé、Leonie Etheridge、Zane Farrow、David J. Lun、Gurpreet Kaur、Gareth J. Rowlands

  DOI：10.1039/c6ob02150f

  日期：——

  Two methodologies for the formation of substituted amino[2.2]paracyclophane derivatives were developed. The first involves the direct amination of bromo[2.2]paracyclophanes with sodium azide. This permits the synthesis of simple mono- and disubstituted derivatives but fails to give sterically congested pseudo-gem derivatives. A ‘one-pot’ oxidation-Lossen rearrangement of [2.2]paracyclophane oximes

  开发了两种形成取代的氨基[2.2]对环环烷衍生物的方法。第一种方法涉及用叠氮化钠直接胺化溴化[2.2]对环环烷。这允许合成简单的单取代和二取代的衍生物，但不能产生在空间上拥挤的伪宝石衍生物。[2.2]对环环肟肟的“一锅法”氧化-洛森重排提供了对氨基[2.2]对环环糊精的访问，包括迄今为止报道的最有效的伪宝石平面手性氨基酸的合成。
• Asymmetric Synthesis of Planar Chiral Carbonitriles and Amines via Carbene-Catalyzed Kinetic Resolution
  作者：Ya Lv、Chengli Mou、Qian Liu、Liangzhen Shu、Yuanlin Cai、Xiaokang Lv、Zhichao Jin、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04342

  日期：2024.3.1

  method using chiral N-heterocyclic carbene (NHC) as the sole organic catalyst to synthesize planar chiral carbonitriles asymmetrically, resulting in optically pure, multifunctional compounds. The method demonstrates remarkable tolerance toward diverse substituents and substitution patterns through kinetic resolution (KR) or desymmetrization processes. The resulting optically pure planar chiral products

  我们开发了一种催化方法，使用手性N-杂环卡宾（NHC）作为唯一的有机催化剂来不对称合成平面手性腈，从而产生光学纯的多功能化合物。该方法通过动力学拆分 (KR) 或去对称过程表现出对不同取代基和取代模式的显着耐受性。所得光学纯平面手性产物在不对称合成和抗菌农药开发中具有巨大的应用潜力。
• The synthesis of planar chiral pseudo-gem aminophosphine pre-ligands based on [2.2]paracyclophane
  作者：Krishanthi P. Jayasundera、Tim G. W. Engels、David J. Lun、Maulik N. Mungalpara、Paul G. Plieger、Gareth J. Rowlands

  DOI：10.1039/c7ob02393f

  日期：——

  The synthesis of three planar chiral pseudo-gem disubstituted [2.2]paracyclophane-derived P,N-pre-ligands is reported along with preliminary results of their activity in the amination of aryl bromides and chlorides. The pseudo-gem aminophosphines were capable of mediating the coupling reaction at a loading of 1 mol%.

  报道了三种平面手性假宝石双取代的[2.2]对环环烷衍生的P，N-预配体的合成以及它们在芳基溴化物和氯化物的胺化中的活性的初步结果。所述伪宝石氨基膦为能够介导在1摩尔％的负载的偶联反应的。
• Highly Enantioselective Asymmetric Transfer Hydrogenation: A Practical and Scalable Method To Efficiently Access Planar Chiral [2.2]Paracyclophanes
  作者：Marie-Léonie Delcourt、Simon Felder、Serge Turcaud、Corina H. Pollok、Christian Merten、Laurent Micouin、Erica Benedetti

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00372

  日期：2019.5.3

  (ATH) to control the planar chirality of a range of substituted [2.2]paracyclophanes (pCps). Our strategy enabled us to perform both the kinetic resolution (KR) of racemic compounds and the desymmetrization of centrosymmetric meso derivatives on synthetically useful scales. High selectivities (up to 99% ee) and good yields (up to 48% for the KRs and 74% for the desymmetrization reactions) could be observed

  我们在此报告了一种基于不对称转移氢化（ATH）来控制一系列取代的[2.2]对环环烷（pCps）的平面手性的通用实用方法。我们的策略使我们能够在合成上有用的尺度上执行外消旋化合物的动力学拆分（KR）和中心对称的内消旋衍生物的去对称化。对于几种多取代的对环环烷，包括一系列含溴分子，可以观察到高选择性（高达99％ee）和良好的产率（KR高达48％，脱对称反应高达74％）。优化的工艺可以运行至克级，而不会降低反应效率。由于其广泛的适用性，ATH方法似乎是获取对映纯形式的平面手性pCps的选择方法。