1,2-dimethyl-2-phenylbicyclo[3.3.0]octane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1,2-dimethyl-2-phenylbicyclo[3.3.0]octane
• 英文别名: 4,5-dimethyl-5-phenyl-2,3,3a,4,6,6a-hexahydro-1H-pentalene
• 化学式: C₁₆H₂₂
• 分子量: 214.351
• InChiKey: MCTKEKJQUCDTFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-环戊烯甲醛 在 三乙胺 正丁基锂 、 lithium 1-(dimethylamino)naphthalenide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲醚 、 氯仿 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 1,2-dimethyl-2-phenylbicyclo[3.3.0]octane
  参考文献：
  名称：

  在没有 THF 的情况下使用芳香自由基阴离子。由均和双烯丙基锂对 α-甲基苯乙烯的攻击衍生的苄基锂的串联形成和环化：Cuparene 的两锅法合成

  摘要：

  当通过自由基阴离子锂 1-（二甲基氨基）萘基 (LDMAN) 将相应苯基硫醚还原锂化而生成的均或双烯丙基锂添加到 α-甲基苯乙烯时，串联加成/环化为苯基取代的五-或六元环发生。α-甲基苯乙烯的聚合会影响产率，该过程受到四氢呋喃 (THF) 的青睐，四氢呋喃 (THF) 是用于生成芳族锂自由基阴离子的溶剂。因此，开发了一种在不存在 THF 的情况下生成 LDMAN（对其他常见自由基阴离子不成功）的新方法。可生成自由基阴离子，在-70℃二甲醚中进行还原锂化。加入乙醚或其他溶剂，真空蒸发二甲醚后，加入α-甲基苯乙烯并将溶液加热至-30°C。当不饱和烷基锂是伯时，由于α-甲基苯乙烯的聚合，在THF中没有形成加合物，但在主要包含己烷的溶剂中获得中等产率。还发现即使在环境温度下，在 THF 存在下会质子化的环化有机锂也可以被亲电子试剂捕获。报道了使用该技术以 46% 的产率合成倍半萜烯 (+/-)-cuparene

  DOI：

  10.1021/ja004353+

文献信息

• Use of Aromatic Radical-Anions in the Absence of THF. Tandem Formation and Cyclization of Benzyllithiums Derived from the Attack of Homo- and Bishomoallyllithiums on α-Methylstyrenes:  Two-Pot Synthesis of Cuparene¹
  作者：Theodore Cohen、Thanapong Kreethadumrongdat、Xiaojun Liu、Vithalanand Kulkarni

  DOI：10.1021/ja004353+

  日期：2001.4.1

  developed. The radical anion can be generated and the reductive lithiation performed in dimethyl ether at -70 degrees C. After the addition of diethyl ether or other solvent, and evaporation of the dimethyl ether in vacuo, the alpha-methylstyrene is added and the solution is warmed to -30 degrees C. When the unsaturated alkyllithium is primary, no adduct forms in THF due to polymerization of the alpha-methylstyrene

  当通过自由基阴离子锂 1-（二甲基氨基）萘基 (LDMAN) 将相应苯基硫醚还原锂化而生成的均或双烯丙基锂添加到 α-甲基苯乙烯时，串联加成/环化为苯基取代的五-或六元环发生。α-甲基苯乙烯的聚合会影响产率，该过程受到四氢呋喃 (THF) 的青睐，四氢呋喃 (THF) 是用于生成芳族锂自由基阴离子的溶剂。因此，开发了一种在不存在 THF 的情况下生成 LDMAN（对其他常见自由基阴离子不成功）的新方法。可生成自由基阴离子，在-70℃二甲醚中进行还原锂化。加入乙醚或其他溶剂，真空蒸发二甲醚后，加入α-甲基苯乙烯并将溶液加热至-30°C。当不饱和烷基锂是伯时，由于α-甲基苯乙烯的聚合，在THF中没有形成加合物，但在主要包含己烷的溶剂中获得中等产率。还发现即使在环境温度下，在 THF 存在下会质子化的环化有机锂也可以被亲电子试剂捕获。报道了使用该技术以 46% 的产率合成倍半萜烯 (+/-)-cuparene