3a,5,5,7a-tetramethyldecahydro-1H-cyclopenta[a]pentalen-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3a,5,5,7a-tetramethyldecahydro-1H-cyclopenta[a]pentalen-1-one
• 英文别名: (3aR,3bS,6aS,7aS)-3a,5,5,7a-tetramethyl-3,3b,4,6,6a,7-hexahydro-2H-cyclopenta[a]pentalen-1-one
• 化学式: C₁₅H₂₄O
• 分子量: 220.355
• InChiKey: JZFNUAGJYGFSCB-UOVKNHIHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3a,5,5,7a-tetramethyldecahydro-1H-cyclopenta[a]pentalen-1-one 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 反应 2.0h， 以80%的产率得到(+/-)-ceratopicanol
  参考文献：
  名称：

  钯催化还原环化法合成（±）-陶瓷胺醇

  摘要：

  通过连续的Pd催化的还原性环加成反应和环化反应，实现了高效的全氟辛烷醇合成。由Pd介导的环化反应形成三structure烷结构表明，微小的结构差异会根据反应条件改变反应路径以形成不同的结构或还原未环化的产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000769
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基琥珀酸 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丙基高钌酸铵 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~125.0 ℃ 、413.7 kPa 条件下， 反应 96.0h， 生成 3a,5,5,7a-tetramethyldecahydro-1H-cyclopenta[a]pentalen-1-one
  参考文献：
  名称：

  线性底物的串联环加成反应全合成Ceratopicanol

  摘要：

  烯丙基重氮化合物6经由三亚甲基甲烷（TMM）二芳基中间体的串联环加成反应可实现Ceratopicanol（1）的全合成。TMM二基介导的[2 + 3]环加成反应提供了连续的季碳中心，并显示出不同寻常的非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/asia.201200497

文献信息

• The bicyclobutylidene to bicyclooctene rearrangement: Formal syntheses of (±)-ceratopicanol and (±)-hirsutene
  作者：Thorsten Anger、Onno Graalmann、Heike Schröder、Ralf Gerke、Uta Kaiser、Lutz Fitjer、Mathias Noltemeyer

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00635-8

  日期：1998.9

  The bicyclobutylidenes 2 and 5 have been rearranged to the bicyclooctenes 3 and 6, respectively, and further transformed to the tricyclic ketones 16 and 21, respectively, as known precursors of (±)-ceratopicanol (4) and (±)-hirsutene (7). For the cyclopentane annelation, a [3+2]cycloaddition with cyclopropane-1,1-dicarboxylic acid ester, followed by an alkaline hydrolysis and an oxidative decarboxylation

  双环丁烯2和5已分别重排为双环辛烯3和6，并分别进一步转变为三环酮16和21，作为（±）-二十碳五烯醇（4）和（±）-多酚（7）的已知前体）。对于环戊烷脱环，使用与环丙烷-1,1-二羧酸酯进行的[3 + 2]环加成，然后进行碱水解和所形成的二酸的氧化脱羧（3-8-14-16，6-18 -20-21）。环加合物9，二酸15和酮17的结构接下来是对二甲苯磺酸酯13的X射线分析，其本身是通过还原和甲苯磺酸化获得的（9-12-13）。16和21的新合成代表4和7的短项。
• Applications of the Squarate Ester Cascade to the Expeditious Synthesis of Hypnophilin, Coriolin, and Ceratopicanol
  作者：Leo A. Paquette、Feng Geng

  DOI：10.1021/ja020474t

  日期：2002.8.1

  consisted of the use of lithium in liquid ammonia. The three divergent synthetic objectives realized in these experiments involved (a) generation of an extended enolate anion and its regioselective C-methylation at the gamma-carbon; (b) unprecedented reductive cleavage of a beta-isopropoxy group in a 2,3-diisopropoxy-2-cyclopentenone setting; and (c) conventional conversion of an alpha-alkoxy ketone

  方酸酯级联在天然产物合成中的首次应用已经实现。仅需 10 个实验室步骤即可介导方酸二异丙酯向 (+/-)-hypnophilin 的转化 (8)。关键反应包括以适当顺序组合氯化、还原、脱水和氧化操作。8 的倒数第二个前体先前已被转化为科里林 (9)，因此也要求保护外消旋 9 的形式合成。采用了一种相当不同的策略来获得 (+/-)-ceratopicanol (10)。在所涉及的七个步骤中，三个步骤包括在液氨中使用锂。在这些实验中实现的三个不同的合成目标涉及 (a) 生成扩展的烯醇阴离子及其在 γ-碳上的区域选择性 C-甲基化；(b) 在 2,3-二异丙氧基-2-环戊烯酮环境中β-异丙氧基的前所未有的还原裂解；(c) α-烷氧基酮向母体羰基体系的常规转化。因此，方形级联提供的结构复杂性的显着增强对于结构复杂目标的简洁合成具有相当大的潜力。
• Synthesis of the sesquiterpene (±)-ceratopicanol: Use of radicals derived from epoxides
  作者：Derrick L.J. Clive、Steven R. Magnuson

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02158-8

  日期：1995.1

  The sesquiterpene (±)-ceratopicanol [(±)-1] was synthesized by a route based on Claisen rearrangement (7 → 8) and radical cyclization (16α, 16β → 17α, 17β). Certain limitations on vinyl radical cyclization were observed, and so the required radical was generated by titanium-induced opening of an epoxide.

  倍半萜烯（±）-ceratopicanol [（±）-1]是基于Claisen重排（一路线合成7 → 8）和自由基环化（16 α，16 β→ 17 α，17 β）。观察到乙烯基自由基环化的某些限制，因此所需的自由基是由钛诱导的环氧化物的打开生成的。
• Cyclopentannulation by an Iterative Process of Sequential Claisen Rearrangement and Enyne Radical Closure:  Routes to Triquinane and Propellane Systems and Use in the Synthesis of (±)-Ceratopicanol
  作者：D. L. J. Clive、Steven R. Magnuson、Hartford W. Manning、Darrin L. Mayhew

  DOI：10.1021/jo951930h

  日期：1996.1.1

  Cycloalkenyl acetylenes 4, which are easily prepared from allylic alcohols by Claisen rearrangement and homologation (1 --> 4), generally undergo radical cyclization (4 --> 6) on treatment with stannyl radicals. The products (6) can themselves be converted into allylic alcohols, so that the annulation sequence can then be repeated. In certain cases enyne cyclization initiated by stannyl radicals does not work, but an alternative process (cf. Scheme 9) of epoxide opening with bis(cyclopentadienyl)titanium(III) chloride can then be used. Di- and triquinanes (Scheme 3) were made by the stannyl radical approach; the epoxide route was used to prepare a simple propellane (Scheme 4) and in a synthesis of (+)-ceratopicanol (Schemes 5 and 9).
• A Total Synthesis of (±)-Ceratopicanol via Palladium Catalyzed Reductive Cyclization
  作者：Rira Kim、Sanghyeon Lee、Jaeyeon Lee、Hee-Yoon Lee

  DOI：10.1002/ejoc.202000769

  日期：2020.8.23

  An efficient total synthesis of ceratopicanol was achieved through successive Pd catalyzed reductive cycloaddition and cyclization reactions. The Pd mediated cyclization reaction to form a triquinane structure demonstrated that a small structural difference changed the reaction pathway either to form different structures or reduced non‐cyclized product depending on the reaction conditions.

  通过连续的Pd催化的还原性环加成反应和环化反应，实现了高效的全氟辛烷醇合成。由Pd介导的环化反应形成三structure烷结构表明，微小的结构差异会根据反应条件改变反应路径以形成不同的结构或还原未环化的产物。