(1RS,6SR,8RS)-tricyclo<6.3.1.0^1.6>dodecane-2,9-dione 9,9-ethylene acetal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1RS,6SR,8RS)-tricyclo<6.3.1.0^1.6>dodecane-2,9-dione 9,9-ethylene acetal
• 英文别名: (1'R,6'S)-spiro[1,3-dioxolane-2,9'-tricyclo[6.3.1.01,6]dodecane]-2'-one
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃
• 分子量: 236.311
• InChiKey: MNUSURGZXQMICG-CCQDYZPNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,6SR,8RS)-tricyclo<6.3.1.0^1.6>dodecane-2,9-dione 9,9-ethylene acetal 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (1RS,6RS,8SR)-2-methyltricyclo<6.3.1.0^1.6>dodec-2-en-9-one ethylene acetal
  参考文献：
  名称：

  Lewis Acid-Mediated Stereoselective Spiroannelation: A Facile Access to Aphidicolane and Stemodane B/C/D Ring Systems.

  摘要：

  开发了一种新颖且具立体选择性的螺环化反应。将适当功能化的环己烯衍生物（3）与三甲基氟化硫酸酯（TMSOTf）反应，独占性地生成了螺[5.5]十一烷4A和5S。将溶剂从CH2Cl2更改为CH3CN或THF后，立体选择性增强；在CH3CN中主要生成4A，而在THF中主要生成5S。螺环化合物4A和5S被转化为对应于蚜虫醇（1）和干茎烷（2）B/C/D环的三环[6.3.1.0^1,6]十二烷衍生物（19A和27S）。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1017
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二酮 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 aluminum oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 mercury(II) perchlorate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 196.09h， 生成 (1RS,6SR,8RS)-tricyclo<6.3.1.0^1.6>dodecane-2,9-dione 9,9-ethylene acetal
  参考文献：
  名称：

  Lewis Acid-Mediated Stereoselective Spiroannelation: A Facile Access to Aphidicolane and Stemodane B/C/D Ring Systems.

  摘要：

  开发了一种新颖且具立体选择性的螺环化反应。将适当功能化的环己烯衍生物（3）与三甲基氟化硫酸酯（TMSOTf）反应，独占性地生成了螺[5.5]十一烷4A和5S。将溶剂从CH2Cl2更改为CH3CN或THF后，立体选择性增强；在CH3CN中主要生成4A，而在THF中主要生成5S。螺环化合物4A和5S被转化为对应于蚜虫醇（1）和干茎烷（2）B/C/D环的三环[6.3.1.0^1,6]十二烷衍生物（19A和27S）。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1017

文献信息

• Lewis Acid-Mediated Stereoselective Spiroannelation: A Facile Access to Aphidicolane and Stemodane B/C/D Ring Systems.
  作者：Tetsuaki TANAKA、Osamu OKUDA、Kazuo MURAKAMI、Hitoshi YOSHINO、Hidenori MIKAMIYAMA、Atsushi KANDA、Sang-Wong KIM、Chuzo IWATA

  DOI：10.1248/cpb.43.1017

  日期：——

  A novel and stereoselective spiroannelation reaction was developed. Treatment of the suitably functionalized cyclohexene derivative (3) with trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) afforded the spiro[5.5]undecanes 4A and 5S exclusively. Changing the solvent from CH2Cl2 to CH3CN or THF increased the stereoselectivity; predominant formation of 4A in CH3CN and 5S in THF was observed. The spirocyclic compounds 4A and 5S were transformed into the tricyclo[6.3.1.01, 6]dodecane derivatives (19A and 27S) corresponding to the B/C/D rings of aphidicolanes (1) and stemodanes (2).

  开发了一种新颖且具立体选择性的螺环化反应。将适当功能化的环己烯衍生物（3）与三甲基氟化硫酸酯（TMSOTf）反应，独占性地生成了螺[5.5]十一烷4A和5S。将溶剂从CH2Cl2更改为CH3CN或THF后，立体选择性增强；在CH3CN中主要生成4A，而在THF中主要生成5S。螺环化合物4A和5S被转化为对应于蚜虫醇（1）和干茎烷（2）B/C/D环的三环[6.3.1.0^1,6]十二烷衍生物（19A和27S）。