(+/-)-(4aR,8aS)-2,3,4,4a,8,8a-hexahydronaphthalen-1(7H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-(4aR,8aS)-2,3,4,4a,8,8a-hexahydronaphthalen-1(7H)-one
• 英文别名: cis-bicyclo<4.4.0>dec-7-en-2-one；2,3,4,4a,8,8a-hexahydronaphthalen-1(7H)-one；cis-bicyclo<4.4.0>decenone；cis-bicyclo[4.4.0]dec-7-en-2-one；(4aR,8aS)-3,4,4a,7,8,8a-hexahydro-2H-naphthalen-1-one
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: KINASNVIGSJFSJ-IUCAKERBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(4aR,8aS)-2,3,4,4a,8,8a-hexahydronaphthalen-1(7H)-one 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 13.0h， 生成 all-cis-bicyclo<4.4.0>decan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  3-三乙基甲硅烷氧基戊二烯基锂，一种通用的1,3-二烯或乙烯基酮构件

  摘要：

  3-三烷基甲硅烷氧基-1，4-二烯3a的去质子化和随后非分离的3-三烷基甲硅烷氧基戊二烯基锂4的亲电取代以良好的产率得到α-和γ-产物8和/或6。而4的烷基化以可变的区域选择性进行（表1），醛和酮优先攻击4的γ-位置（表2）。如反应5a（6d）7和6h 19所示，所需的γ产物6可以直接进行分子间和分子内[4 + 2]加成。 （方案4和12）。或者，平滑的氟化物促进的甲硅烷基醚裂解6 11 （方案8）为取代的乙烯基酮（例如天然产物11f ）提供了便利的方法（表3）。立体选择性转化6k 23 （方案13）表示分子内选择性的Diels-Alder加成反应（26 23），并举例说明了使用4作为假设阴离子IV的等价物。此外，已研究了己二烯基锂15的一些亲电取代基（方案10）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640705
• 作为产物：
  描述：

  7-溴-1-庚烯 在 Jones reagent 、 1,2-bis(benzylsulfinyl)ethane palladium acetate 、 2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮 、 magnesium 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 49.17h， 生成 (+/-)-(4aR,8aS)-2,3,4,4a,8,8a-hexahydronaphthalen-1(7H)-one
  参考文献：
  名称：

  Molecular Complexity via C–H Activation: A Dehydrogenative Diels–Alder Reaction

  摘要：

  Traditionally, C-H oxidation reactions install oxidized functionality onto a preformed molecular skeleton, resulting in a local molecular change. The use of C H activation chemistry to construct complex molecular scaffolds is a new area with tremendous potential in synthesis. We report a Pd(II)/bis-sulfoxide-catalyzed dehydrogenative Diels-Alder reaction that converts simple terminal olefins into complex cycloadducts in a single operation.

  DOI：

  10.1021/ja2059704

文献信息

• Intramolecular Diels–Alder reactions using chiral ruthenium Lewis acids and application in the total synthesis of ent-ledol
  作者：Sirinporn Thamapipol、E. Peter Kündig

  DOI：10.1039/c1ob06121f

  日期：——

  ligand BIPHOP-F and a Cp or an indenyl ‘roof’ can efficiently catalyze asymmetric intramolecular Diels–Alder reactions of trienes to form bicyclic adducts with good to excellent asymmetric induction. This reaction forms the key step in a total synthesis of ent-ledol in 96% ee. The synthesis also helps to clarify the stereochemical assignment of ledol and inconsistencies in the measured optical rotation

  单点结合手性钌路易斯酸结合了C 2对称的电子贫化的二齿次膦酸酯亚膦酸酯配体BIPHOP-F和Cp或茚基“屋顶”可以有效催化三烯的不对称分子内Diels-Alder反应形成双环加合物，具有良好的极好的不对称感应。该反应形成了在96％ee中对-ledol进行全合成的关键步骤。合成还有助于弄清铅醇的立体化学分配和所测旋光度的不一致。
• Regioselective Alkylation of the Polyfunctional Nucleophile 1-(Methylthio)-3-triethylsilyloxypentadienyllithium
  作者：Wolfgang Oppolzer、Roger L. Snowden、Paul H. Briner

  DOI：10.1002/hlca.19810640706

  日期：1981.11.4

  γ-Selective sulfenylation of the triethysilyloxypentadienyllithium 1 gave the versatile alkylthiodene 4 which on successive deprotonation and alkylation furnished with high regioselectivity the γ-products 6. Fluoride-promoted silylether cleavage 6 7 may be followed by intramolecular [4 + 2]-addition 7c 8 and sulfoxide elimination 8 9. The conversions 7b 12 and 7a 17 demonstrate the feasibility of 5

  三乙基甲硅烷基氧基戊二烯基锂1的γ选择性亚磺酰基化反应生成了多用途的烷基硫二烯4，它在连续的去质子化和烷基化中具有较高的区域选择性，从而生成了γ产物6。氟化物促进的甲硅烷基醚裂解6 7之后，可以进行分子内[4 + 2]加成7c 8和亚砜消除8 9。转化7b 12和7a 17证明了5可以用作假设的β-去质子化的二乙烯基酮13的等价物。 其两个烯酮单元可以分别进行屏蔽。
• Cyclobutanone-based tandem free radical rearrangements: Formation of bicyclic and tricyclic ketones
  作者：Paul Dowd、Wei Zhang、Khalid Mahmood

  DOI：10.1016/0040-4020(94)00961-s

  日期：1995.1

  Free radical reaction of endo-bromopropylbicyclo[4.2.0]oct-2-en-7-one 1 leads to deep-seated rearrangement and formation of the bridged tricyclic ketone 2. An authentic sample of 2 was prepared. Reaction of endobromoethylbicyclo[4.2.0]oct-2-en-7-one 18 generates an analogous bridged tricyclic ketone 20 together with cis-bicyclo[4.4.0]decenone 22. Experiments using Bu3SnD were carried out to explore

  内溴丙基双环[4.2.0] oct-2-en-7-one 1的自由基反应导致深层重排和桥连的三环酮2的形成。制备了真实的2样品。endobromoethylbicyclo的反应〔4.2.0〕辛-2-烯-7-酮18产生一个类似的桥连的三环酮20用顺-双环一起[4.4.0] decenone 22.实验使用卜3 SND进行了探索机构导致22的转变。
• A cyclobutanone-based tandem free radical rearrangement
  作者：Paul Dowd、Wei Zhang、Khalid Mahmood

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77247-9

  日期：1994.8

  Free radical reaction of endo-haloalkylbicyclo[4.2.0]oct-2-en-7-ones 1 and 11 leads to sequential rearrangement and formation of the novel, bridged tricyclic ketones 2 and 13. A mechanism for this unusual transformation is proposed.

  内卤代烷基双环[4.2.0] oct-2-en-7-ones 1和11的自由基反应导致顺序重排和形成新颖的桥连三环酮2和13。提出了这种异常转化的机制。
• 3-Triethylsilyloxypentadienyllithium, a Versatile 1,3-Diene- or Vinyl Ketone-Building Block
  作者：Wolfgang Oppolzer、Roger L. Snowden、Dana P. Simmons

  DOI：10.1002/hlca.19810640705

  日期：1981.11.4

  (Table 1) aldehydes and ketones attack preferentially the γ-position of 4(Table 2). The desired γ-products 6 may be directly subjected to inter- and intramolecular [4 + 2]-additions as demonstrated by the reactions 5a ( 6d) 7 and 6h 19(Schemes 4 and 12). Alternatively, smooth fluoride-promoted silylether-cleavage 6 11(Scheme 8) provides a convenient approach to substituted vinyl ketones such as to

  3-三烷基甲硅烷氧基-1，4-二烯3a的去质子化和随后非分离的3-三烷基甲硅烷氧基戊二烯基锂4的亲电取代以良好的产率得到α-和γ-产物8和/或6。而4的烷基化以可变的区域选择性进行（表1），醛和酮优先攻击4的γ-位置（表2）。如反应5a（6d）7和6h 19所示，所需的γ产物6可以直接进行分子间和分子内[4 + 2]加成。 （方案4和12）。或者，平滑的氟化物促进的甲硅烷基醚裂解6 11 （方案8）为取代的乙烯基酮（例如天然产物11f ）提供了便利的方法（表3）。立体选择性转化6k 23 （方案13）表示分子内选择性的Diels-Alder加成反应（26 23），并举例说明了使用4作为假设阴离子IV的等价物。此外，已研究了己二烯基锂15的一些亲电取代基（方案10）。