2-(2'-pyridinyl)-4,5-dihydro-1-methylimidazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(2'-pyridinyl)-4,5-dihydro-1-methylimidazole
• 英文别名: 2-(1-methyl-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl)pyridine；2-(1-Methyl-4,5-dihydroimidazol-2-yl)pyridine
• 化学式: C₉H₁₁N₃
• 分子量: 161.206
• InChiKey: YIGKEOPBDITDIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  28.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ir(III)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(H2O)3](SO4) 、 2-(2'-pyridinyl)-4,5-dihydro-1-methylimidazole 以 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  带有咪唑啉配体的高效 Cp*Ir 催化剂用于 CO2 加氢

  摘要：

  在这里，我们报告了新开发的铱催化剂，其具有给电子咪唑啉部分作为配体，用于在水溶液中将 CO2 氢化成甲酸盐。有趣的是，这些新配合物比它们的咪唑类似物更有效地促进 CO2 氢化，并且在 1 MPa 和 50°下，双咪唑啉配合物的周转频率 (TOF) 为 1290 h-1，而双咪唑配合物的周转频率 (TOF) 为 20 h-1 C。此外，即使在常压和室温下氢化也能顺利进行。双咪唑啉复合物的 43 h-1 的 TOF 与双核复合物的 TOF 相当（70 h-1，报告的最高 TOF）[Nat. 化学 2012, 4, 383]，它在第二个配位球中结合了质子响应配体和悬垂的 OH 基团。具有 N-甲基化咪唑啉部分的配合物的催化活性与相应的吡啶基咪唑啉类似物的催化活性大致相同。我们的结果和咪唑啉配合物的 UV/Vis 滴定表明高活性不是由于在反应条件下咪唑啉上的 NH 去质子化。

  DOI：

  10.1002/ejic.201501030
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 、 N-甲基乙二胺 在 碘 、 potassium carbonate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到2-(2'-pyridinyl)-4,5-dihydro-1-methylimidazole
  参考文献：
  名称：

  无磷锰配合物催化甲酸制氢：研究和机理见解

  摘要：

  在储氢方面，甲酸脱氢（FAD）被认为是一个有前途的过程。它的低毒性，可利用性和便捷的操作使其成为潜在的氢载体具有吸引力。迄今为止，最有前途的催化剂已经基于贵金属，例如钌和铱。设计了高效的非贵金属系统（如铁），但对于这种转变，锰的开发仍相对较少。在这项工作中，我们提出了一组不含膦的锰催化剂，该催化剂在甲酸脱氢中表现出活性和稳定性。用Mn（吡啶-咪唑啉）（CO）3 Br可获得最有希望的结果，产生的H 2 / CO 2 > 14 l混合物，证明稳定超过3天。此外，这项研究提供了有关甲酸脱氢机理的见解。动力学实验，动力学同位素效应（KIE），原位观察，NMR标记实验和pH监测使我们能够提出这种转化的催化循环。

  DOI：

  10.1039/c9gc02453k
• 作为试剂：
  描述：

  1-(4-bromo-1H-indol-1-yl)ethanone 在 咪唑 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 乙二醇二甲醚溴化镍 、 sodium periodate 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉 、 六氟异丙醇 、 对甲苯磺酸双（乙腈）钯（II） 、 camphor-10-sulfonic acid 、 2-(2'-pyridinyl)-4,5-dihydro-1-methylimidazole 、 (R)-4-(tert-butyl)-2-(5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl)-4,5-dihydrooxazole 、 ammonium acetate 、 四丁基氟化铵 、 甲基氯化镁 、 氧气 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正辛烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 120.83h， 生成 teleocidin B-4 、 (-)-teleocidin B-2
  参考文献：
  名称：

  Teleocidins B-1–B-4 的 11 步全合成

  摘要：

  提出了一种针对天然产物 Teleocidin B 家族的统一和模块化方法，该方法分 11 个步骤进行，并具有一系列有趣的策略和方法。Indolactam V 是该家族已知的生物合成前体，通过电化学胺化、Cu 介导的氮丙啶开放和显着的碱诱导大环内酰胺化获得。在最小化让步步骤的愿望的指导下，CH 硼酸化和 Sigman-Heck 变换的战术组合使 Teleocidins 的聚合、立体控制合成成为可能。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13697

文献信息

• Iridium-catalyzed highly efficient chemoselective reduction of aldehydes in water using formic acid as the hydrogen source
  作者：Zhanhui Yang、Zhongpeng Zhu、Renshi Luo、Xiang Qiu、Ji-tian Liu、Jing-Kui Yang、Weiping Tang

  DOI：10.1039/c7gc01289f

  日期：——

  A water-soluble highly efficient iridium catalyst is developed for the chemoselective reduction of aldehydes to alcohols in water. The reduction uses formic acid as the traceless reducing agent and water as a solvent. It can be carried out in air without the need for inert atmosphere protection. The products can be purified by simple extraction without any column chromatography. The catalyst loading

  开发了一种水溶性高效铱催化剂，用于将水中的醛化学选择性还原为醇。还原使用甲酸作为无痕还原剂，并使用水作为溶剂。它可以在空气中进行，而无需惰性气体保护。可以通过简单的萃取来纯化产物，而无需任何柱色谱法。催化剂负载量可以低至0.005mol％，并且转换频率（TOF）高至73800mol mol -1 h -1。各种各样的官能团，例如富电子或不足的（杂）芳烃和烯烃，烷氧基，卤素，酚，酮，酯，羧酸，氰基和硝基，都具有良好的耐受性，这表明其具有出色的化学选择性。
• Cooperative iridium complex-catalyzed synthesis of quinoxalines, benzimidazoles and quinazolines in water
  作者：Kaushik Chakrabarti、Milan Maji、Sabuj Kundu

  DOI：10.1039/c8gc03744b

  日期：——

  Herein, an efficient methodology for the synthesis of a diverse class of N-heterocyclic moieties, such as quinoxalines, benzimidazoles and quinazolines, was developed in water using bio-renewable alcohols. The quinoxalines were successfully synthesized from a wide range of diamines and nitroamines with diols in air. Interestingly, benzimidazoles and quinazolines were synthesized with excellent isolated

  本文中，使用生物可再生醇在水中开发了用于合成多种类别的N-杂环基团例如喹喔啉，苯并咪唑和喹唑啉的有效方法。喹喔啉是由多种二胺和硝基胺与二醇在空气中成功合成的。有趣的是，在不使用任何外部碱的情况下，合成苯并咪唑和喹唑啉具有优异的分离收率。最后，各种N-杂环和药学活性喹喔啉的制备规模合成确立了该方案的实用性。对于这种铱系统，基于动力学和DFT研究提出了金属-配体协同机理。
• [EN] IRIDIUM-BASED CATALYSTS FOR HIGHLY EFFICIENT DEHYDROGENATION AND HYDROGENATION REACTIONS IN AQUEOUS SOLUTION AND APPLICATIONS THEREOF<br/>[FR] CATALYSEURS À BASE D'IRIDIUM DESTINÉS À DES RÉACTIONS HAUTEMENT EFFICACES DE DÉSHYDROGÉNATION ET D'HYDROGÉNATION EN SOLUTION AQUEUSE, ET APPLICATIONS ASSOCIÉS
  申请人：TIGER INSTR LLC

  公开号：WO2018194537A1

  公开（公告）日：2018-10-25

  A series of iridium-based catalysts for dehydrogenation of formic acid, and hydrogenation using formic acid as the hydrogen source, and the process using the catalyst(s) to produce hydrogen gas from formic acid solution, or to reduce aldehydes using formic acid, are disclosed and claimed. More specifically, the present invention relates to a group of pentamethylcyclopentadienyl (Cp*) iridium complexes with different Ν,Ν-bidentate ligands that catalyze dehydrogenation from formic acid, and chemo-selective hydrogenation of aldehydes, in the aqueous solution system in a highly efficient, and long life-time manner.

  本发明公开并申请了一系列基于铱的催化剂，用于甲酸的脱氢以及使用甲酸作为氢源的加氢反应，以及使用该催化剂从甲酸溶液中产生氢气，或使用甲酸还原醛的过程。更具体地说，本发明涉及一组具有不同Ν,Ν-双齿配体的五甲基环戊二烯基(Cp*)铱络合物，它们在水溶液体系中以高效和长寿命的方式催化甲酸的脱氢和醛的选择性加氢。
• CATALYSTS AND BORONATE ESTERS
  申请人：Hartwig John F.

  公开号：US20120226041A1

  公开（公告）日：2012-09-06

  The invention provides catalysts and methods for preparing boronate esters. The methods can include the borylation of a secondary or primary C—H bond, for example, by contacting a reactant having a methylene or methyl and a diboron bis-ester in the presence of an effective catalyst. The contacting can be in the presence of an iridium complex, to effect borylation of the secondary or primary C—H bond, thereby providing the boronate ester. The boronate esters can be readily isolated and/or converted into other useful compounds and intermediates.

  本发明提供了制备硼酸酯的催化剂和方法。该方法可以包括通过在有效催化剂存在下，使具有亚甲基或甲基和二硼双酯的反应物接触，从而使次级或一级C-H键发生硼化。接触可以在铱配合物的存在下进行，以使次级或一级C-H键发生硼化，从而提供硼酸酯。硼酸酯可以容易地被分离和/或转化为其他有用的化合物和中间体。
• Solvent Dependent Spin-State Behaviour via Hydrogen Bonding in Neutral FeII Diimine Complexes
  作者：Kelsey A. Schulte、Stephanie R. Fiedler、Matthew P. Shores

  DOI：10.1071/ch14145

  日期：——

  We report the syntheses, structures, and magnetic properties of cis-[Fe(pizR)2(NCS)2] complexes based on the pyridyl imidazoline ligands 2-(2′-pyridinyl)-4,5-dihydroimidazole (pizH, 1) and 2-(2′-pyridinyl)-4,5-dihydro-1-methylimidazole (pizMe, 2). The ligands, complexes, and magnetic measurements are chosen to separate hydrogen-bonding and intrinsic ligand field properties, so as to improve our understanding of the effect of hydrogen-bonding interactions on spin-state switching. In the solid state, both complexes are high spin between 5 and 300 K. In deuterated methanol and acetonitrile solutions, both complexes show gradual thermal spin crossover. Complex 1, capable of hydrogen bonding, shows solvent-sensitive spin crossover, whereas spin crossover in the methylated analogue 2 is insensitive to solvent identity.

  我们报告了基于吡啶基咪唑啉配体 2-(2′-吡啶基)-4,5-二氢咪唑（pizH，1）和 2-(2′-吡啶基)-4,5-二氢-1-甲基咪唑（pizMe，2）的顺式[Fe(pizR)2(NCS)2]配合物的合成、结构和磁性。选择配体、配合物和磁性测量方法是为了将氢键和配体固有场特性分开，从而加深我们对氢键相互作用对自旋态切换影响的理解。在固态下，两种复合物在 5 至 300 K 之间都具有高自旋。在氚代甲醇和乙腈溶液中，两种复合物都表现出逐渐的热自旋交叉。具有氢键作用的复合物 1 显示出对溶剂敏感的自旋交叉，而甲基化类似物 2 的自旋交叉则对溶剂特性不敏感。