[Ir(III)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(H2O)3](SO4) | 254734-81-1

• 英文名称: [Ir(III)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(H2O)3](SO4)
• 英文别名: [(η(5)-C5Me5)Ir(III)(H2O)3]SO4；[(η5-pentamethylcyclopentadienyl)Ir^III(H₂O)₃]SO₄；[Ir(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(OH₂)₃]SO₄；[(pentamethylcyclopentadienyl)Ir(H₂O)₃]SO₄；[(pentamethylcyclopentadienyl)Ir(OH₂)₃]SO₄；[Ir(pentamethylcyclopentadienyl)(H₂O)₃]sulfate
• CAS: 254734-81-1
• 化学式: C₁₀H₂₁IrO₃*O₄S
• 分子量: 477.559
• InChiKey: CNAXCQQKBICCAL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ir(III)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(H2O)3](SO4) 在 NaOH 作用下， 以 重水 为溶剂， 生成 [((η(5)-C5Me5)Ir(III))2(μ-OH)3](1+)
  参考文献：
  名称：

  水溶性的羰基化合物的pH依赖性氢转移反应与混合[Cp *铱III（H 2 O）3 ] 2+（CP * = η 5 -C 5我5）作为催化剂前体和甲酸钠作为在水中的供氢

  摘要：

  本文报道了由[Cp * Ir III（H 2 O）3 ] 2+（1，Cp * = η）促进的HCOONa作为氢源的氢转移（转移氢化），从而对水溶性羰基化合物进行了pH依赖的氢化反应。5 -C 5 Me 5）作为水中的催化剂前体。配合物1已通过X射线结构分析，1 H NMR和电位滴定实验进行了表征。活性催化剂，双核μ氢化物络合物[（Cp * Ir III）2（μ- H）（μ -OH）（（ -HCOO）] +（2），已经通过1 H NMR，IR和电喷雾电离质谱（ESI-MS）进行了分离和表征。该转移氢化的速率在pH 3.2下显示出急剧的最大值，这是因为活性催化剂2是由1与HCOONa在pH 3.2下的反应以最高产率生成的。羰基化合物系列由直链醛（正丁醛），环醛（环丙烷甲醛），酮（2-丁酮），醛酸（乙醛酸）和酮酸（丙酮酸）组成）。产品由1确定1 H NMR和大气压化学电离质谱（APCI-MS）。提出了这种转移氢化的可能机理。

  DOI：

  10.1021/om9903689
• 作为产物：
  描述：

  bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 水 在 Ag₂O₄S 作用下， 反应 5.0h， 以86%的产率得到[Ir(III)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(H2O)3](SO4)
  参考文献：
  名称：

  MONONUCLEAR METAL COMPLEX, HYDROGENATION REDUCTION CATALYST, DEHYDROGENATION CATALYST, METHOD FOR PRODUCING HYDROGENATION REDUCTION PRODUCT, METHOD FOR PRODUCING HYDROGEN (H2), AND METHOD FOR PRODUCING DEHYDROGENATION REACTION

  摘要：

  本发明提供：一种具有高催化活性的单核金属配合物，可用作氢化还原催化剂，可有效将待还原物质进行氢化还原；其互变异构体或立体异构体；或其盐。所提供的单核金属配合物由以下式（1）表示，其互变异构体或立体异构体；或其盐。在式（1）中，Ar1为芳香阴离子配体或芳香配体，或不存在，Ar2为具有芳香性的配体，可以有或没有取代基，当Ar2被取代时，取代基的数量可以是一个或多个，M为过渡金属的原子或离子，A1和A2均为碳原子，或者A1和A2中的一个是碳原子，另一个是氮原子，Y为阴离子基团或阳离子基团，或不存在，L为任意配体或不存在，m为正整数、0或负整数。

  公开号：

  US20120321550A1
• 作为试剂：
  描述：

  胡椒酸 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 [Ir(III)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(H2O)3](SO4) 作用下， 反应 16.0h， 以89%的产率得到2-iodo-3,4-methylenedioxybenzoic acid
  参考文献：
  名称：

  苯甲酸的无碱和无添加剂Ir催化邻位碘化：范围和机理研究

  摘要：

  已经开发了一种由简单铱络合物催化的苯甲酸的C–H活化/碘化的方案。本文描述的方法允许在非常温和的条件下，在没有任何添加剂或碱的情况下，在1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇作为溶剂中对多种苯甲酸进行邻位碘化。所用的铱催化剂可耐受空气和湿气，并选择性地以高转化率得到邻碘苯甲酸。机理研究表明，Ir（III）/ Ir（V）催化循环起作用，并且HFIP的独特性质使得能够使用羧基作为引导基团进行C-H碘化。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b02987

文献信息

• Efficient Iridium Catalysts for Base-Free Hydrogenation of Levulinic Acid
  作者：S. Wang、H. Huang、V. Dorcet、T. Roisnel、C. Bruneau、C. Fischmeister

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00503

  日期：2017.8.28

  synthesis and characterization of new dicationic ruthenium and iridium complexes bearing a dipyridylamine ligand (dpa) are reported. These complexes display an unusual zwitterionic molecular structure in the solid state. The iridium complex [Cp*Ir(dpa)(OSO3)] (Ir1) was found to be very efficient in base-free hydrogenation of levulinic acid into γ-valerolactone (GVL). TONs as high as 174000 in hydrogenation

  报道了带有二吡啶胺配体（dpa）的新型二齿钌和铱配合物的合成和表征。这些配合物在固态中显示出不同寻常的两性离子分子结构。发现铱络合物[Cp * Ir（dpa）（OSO 3）]（Ir1）在将乙酰丙酸无碱氢化为γ-戊内酯（GVL）方面非常有效。已经获得氢化中的TONs高达174000。我们已经证明，通过用甲酸转移加氢将LA还原成GVL实际上是通过通过甲酸脱氢进料的加氢来进行的。提出了一种基于Ir-H配合物的表征和分离的机理。
• Iridium Diamine Catalyst for the Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Henar Vázquez-Villa、Stefan Reber、Martin A. Ariger、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.201102732

  日期：2011.9.12

  A simple and very efficient chiral aqua iridium(III) diamine complex leads to excellent enantioselectivities in the asymmetric transfer hydrogenation of various α‐cyano and α‐nitro ketones. The catalyst provides the ortho‐substituted aromatic alcohols with especially high ee values. The diamine ligands can be used directly as chiral ligands; conversion into the corresponding sulfamide is not necessary

  一个简单而高效的手性水合铱（III）二胺络合物可在各种α-氰基和α-硝基酮的不对称转移氢化反应中产生出色的对映选择性。该催化剂可提供具有很高ee值的邻位取代的芳族醇。该二胺配体可直接用作手性配体。不必转化为相应的磺酰胺。
• Promotion of iridium complex catalysts for HCOOH dehydrogenation by trace oxygen
  作者：Yulu Zhan、Yangbin Shen、Ying Du、Baohua Yue、Xiaochun Zhou

  DOI：10.1134/s002315841705024x

  日期：2017.9

  But an excessive concentration of oxygen has a negative effect on the activity. There is an optimal concentration of H2O2 for the activation of Ir complex catalysts in HCOOH dehydrogenation. A very low concentration of oxygen (2.4 × 10–6 M) is needed for the activation of the heterodinuclear Ir–Ru catalyst while the mononuclear catalyst requires the presence of oxygen in a much higher concentration (290

  Ir配合物是用于甲酸（FA）脱氢的重要的均相催化剂。本文报道，通过微量氧的激活可以大大提高Ir配合物的活性。活化后，异双核Ir-Ru催化剂的活性增加了18倍，而单核催化剂的活性增加了23倍。氧气是激活的关键因素。但是氧气浓度过高会对活性产生负面影响。对于HCOOH脱氢中Ir络合物催化剂的活化，存在H 2 O 2的最佳浓度。氧气浓度极低（2.4×10 –6M）是激活异双核Ir-Ru催化剂所必需的，而单核催化剂则需要以更高的浓度（290×10 -6 M）存在氧。从研究结果可以推断，复杂催化剂的活化是由于化学和结构变化的相互作用。这些发现可能有助于改善均相催化剂的催化活性，该均相催化剂广泛用于甲酸脱氢，CO 2还原和其他工艺中。另外，本文表明铱络合物是从H 2和O 2直接合成H 2 O 2的极好的催化剂。
• Effect of Cp*Iridium(III) Complex and acid co-catalyst on conversion of furfural compounds to cyclopentanones or straight chain ketones
  作者：Yong-Jian Xu、Jing Shi、Wei-Peng Wu、Rui Zhu、Xing-Long Li、Jin Deng、Yao Fu

  DOI：10.1016/j.apcata.2017.07.004

  日期：2017.8

  reaction is through 4 π-electrocyclic ring closure process and HCPN was formed ultimately. Furthermore, we found that our Cp*Ir and acid co-catalyst system is suitable for a variety of furfural compounds. By using Cp*Ir, Brønsted acid can promote conversion of furfural compounds to straight chain ketones and Lewis acid can promote the rearrangement of furfural compounds to cyclopentanone derivatives.

  本文开发了CP * Ir（III）配合物和酸助催化剂体系。通过使用的CP * Ir和在γ-Al 2 ö 3（路易斯酸），5-羟甲基糠醛（5-HMF）可以有效地转化为3-羟甲基环戊酮（HCPN）。同时，CP * Ir和布朗斯台德酸可以促进5-HMF转化为1-Hydroxy-2,5-hedidione（HHD）。研究了路易斯酸和布朗斯台德酸对呋喃衍生物氢化的影响。详细讨论了5-HMF转化为HCPN的机理，并修改了我们前任提出的机理。人们相信，HHD不是形成HCPN的中间体，而是另一种反应途径的产物。HHD通过Aldol反应缩合生成3-甲基环戊烯-2-醇-1-酮（MCP）而不是HCPN。在路易斯酸的促进下，5-HMF首先转化为HHD的前体。此后，反应通过4π-电子环闭环过程最终形成HCPN。此外，我们发现我们的CP * Ir和酸助催化剂体系适用于多种糠醛化合物。通过使用CP * Ir，布朗斯台德
• Bottom-up and top-down methods to improve catalytic reactivity for photocatalytic production of hydrogen peroxide using a Ru-complex and water oxidation catalysts
  作者：Yusuke Isaka、Satoshi Kato、Dachao Hong、Tomoyoshi Suenobu、Yusuke Yamada、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1039/c5ta02446c

  日期：——

  photocatalytic production of H2O2 indicated that [Ir(Cp*)(H2O)3]2+ was converted to Ir(OH)3 nanoparticles, which are actual catalytic species. The Ir(OH)3 nanoparticles produced in situ during the photocatalytic production of H2O2 were smaller in size than those prepared independently from hydrogen hexachloroiridiate (H2IrCl6), and exhibited higher catalytic reactivity for the photocatalytic production of H2O2

  过氧化氢（H 2 ö 2）使用选自水和分子氧制备的[Ru II（ME 2 phen）的3 ] 2+（ME 2苯= 4,7-二甲基-1,10-菲咯啉）作为光催化剂和物[Ir （Cp *）（H 2 O）3 ] 2+（Cp * =η5-五甲基环戊二烯基）作为水氧化催化剂的前体，在可见光照射下，在水中存在Sc 3+时。在H 2 O 2光催化产生后，对所得溶液中的残留物进行TEM和XPS测量，结果表明[Ir（Cp *）（H 2O）3 ] 2+转化为Ir（OH）3纳米颗粒，它们是实际的催化物种。在光催化生产H 2 O 2的过程中原位生成的Ir（OH）3纳米粒子的尺寸要小于独立于六氯碘化氢（H 2 IrCl 6）制备的Ir（OH）3纳米粒子，并且对H 2 O的光催化生产具有更高的催化反应性2。当Ir（OH）3时，也可以从水和双氧中光催化生产H 2 O 2。纳米粒子被镍铁氧体（NiFe 2 O 4）纳米粒