对甲苯磺酸双（乙腈）钯（II） | 114757-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 对甲苯磺酸双（乙腈）钯（II）
• 英文名称: Pd(CH₃CN)₂(OTs)₂
• 英文别名: [Pd(OTs)2(MeCN)2]；Pd(MeCN)₂(OTs)₂；Bis(acetonitrile)palladium(II) p-toluenesulfonate；acetonitrile;4-methylbenzenesulfonate;palladium(2+)
• CAS: 114757-66-3
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂O₆PdS₂
• 分子量: 530.919
• InChiKey: WNIFAQUPBJRCNL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  179
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

安全信息

• TSCA：
  No
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1
• 危险性防范说明：
  P501,P261,P270,P271,P264,P280,P361+P364,P301+P310+P330,P302+P352+P312,P304+P340+P311,P403+P233,P405
• 危险品运输编号：
  3439
• 危险性描述：
  H301+H311+H331

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲苯磺酸双（乙腈）钯（II） 、 1,1-dimethyl-3-(m-tolyl)urea 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以79%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  室温钯催化的 C?H 活化：苯胺衍生物的邻位羰基化

  摘要：

  Pd 和 CO - 真的抓住了我！标题反应在 18 °C 下在 CO (1 atm) 下有效进行，使用 5% [Pd(OTs) 2 (MeCN) 2 ] 作为预催化剂。根据所使用的溶剂，可以高产率获得邻氨基苯甲酸酯或环状酰亚胺（见图，BQ=苯醌，Ts=4-甲苯磺酰基）。

  DOI：

  10.1002/anie.200805842
• 作为产物：
  描述：

  palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 、 乙腈 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以43%的产率得到对甲苯磺酸双（乙腈）钯（II）
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化的C ？H激活级联序列的多杂环形成。

  摘要：

  多杂环存在于许多天然产物中，并且在功能材料和药物设计中是有用的部分。作为合成花粉生物碱的计划的一部分，已经开发了一种新型的钯（II）催化的CH活化策略来构建此类系统。从简单的1,3-二烯基取代的杂环开始，可以一步合成大量包含吡咯，吲哚，呋喃和噻吩部分的多环系统。

  DOI：

  10.1002/anie.201501037
• 作为试剂：
  描述：

  1-苯基-2-吡咯烷酮 、 ethyl N-{[(4-nitrobenzene)sulfonyl]oxy}carbamate 在 对甲苯磺酸双（乙腈）钯（II） 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 6.0h， 以85%的产率得到ethyl 2-(2-oxopyrrolidin-1-yl)phenylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  Pd催化N-Nosyloxycarbamate对苯胺的分子间邻-C-H酰胺化

  摘要：

  开发了钯催化的邻位 CH 酰胺化 N-nosyloxycarbamates 的苯胺，用于合成 2-氨基苯胺。该反应可以在相对温和的条件下进行，并表现出优异的区域选择性和官能团耐受性。酰胺化反应可能通过限速 CH 环钯化 (k(H)/k(D) = 3.7) 引发，形成芳基钯配合物，然后进行氮烯官能化。

  DOI：

  10.1021/ja106364r

文献信息

• Mechanistic Study of the Mechanochemical Pd^II-Catalyzed Bromination of Aromatic C–H Bonds by Experimental and Computational Methods
  作者：Dajana Barišić、Ivan Halasz、Alen Bjelopetrović、Darko Babić、Manda Ćurić

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00698

  日期：2022.6.13

  another, the Pd atom is inserted directly into the N–Br bond of NBS, and in the last one, Br+ migrates spontaneously from the protonated NBS to Pd. In all three cases, the subsequent elimination step is remarkably lower in energy. In the fourth mechanism, Br+ migrates from free NBS directly to the activated carbon, simultaneously with the Pd–C bond breaking. Besides NBS, the hydrogen bond complex NBS···TsOH

  使用原位时间分辨拉曼光谱和量子化学（密度泛函理论，DFT）计算研究了机械化学 Pd II催化的N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS)对偶氮苯中碳氢键的选择性溴化机理。在不同量的 Pd(OAc) 2、对甲苯磺酸 (TsOH) 和乙腈 (MeCN) 作为固体和液体添加剂存在的情况下，拉曼监测反应提供了直接证据，表明碳-卤素键的形成固态来自催化活性的环钯化中间体，这些中间体在 MeCN 存在下为单体或在没有 MeCN 的情况下为二聚体。反应途径通过对于偶氮苯的溴化，单体钯环比通过二聚钯环的途径更有效，提供更好的产率和更快的反应。两种反应路线都需要 TsOH 的存在，TsOH 参与活性 Pd II的形成催化剂和钯环中间体，以及 NBS 的活化。通过 DFT 模型研究了环钯化偶氮苯溴化的四种可能反应机理。三种机理途径包括 (i) 将 Br 氧化加成到 Pd 原子和 (ii) 通过 Br 对碳原子的 1,2-置换还原消除。在一种途径中，Br