Menthyl methyl N-tert-butylphosphoramidate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Menthyl methyl N-tert-butylphosphoramidate
• 英文别名: N-[methoxy-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxyphosphoryl]-2-methylpropan-2-amine
• 化学式: C₁₅H₃₂NO₃P
• 分子量: 305.398
• InChiKey: GQIVXSXHXYKHSC-OTUNKJDYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  47.56
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Menthyl methyl N-tert-butylphosphoramidate 在 二硫化碳 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 O-Menthyl O-methyl phosphorothioate
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of the methoxide induced rearrangement of an α-bromophosphonamidate: cleavage of the P–N and P–C bonds in the azaphosphiridine oxide intermediate 1

  摘要：

  薄荷醇 P-(溴甲基)-N-叔丁基膦酰胺盐 5 是由 (1R,2S,5R)-(-)-薄荷醇合成的，且 S P 对映体已被分离。该化合物在甲醇氧化物 [Me3 (PhCH2)N+ MeO- 在四氢呋喃–甲醇中] 的作用下重排，仅生成薄荷基甲基(叔丁基氨基)甲基膦酸酯 6 的 S P 对映体，以及很大比例（95%）的薄荷基甲基 N-叔丁基-N-甲基膦氨基酸酯 7 的 S P 对映体。这些产物的构型表明，当（假设的）氮磷环氧中间体 16 被甲醇氧化物开环时，P–N 键的断裂（生成 6）伴随构型反转，而 P–C 键的断裂（生成 7）则主要保持构型。这些对比的立体化学特征表明，对氮磷环氧中 PO 基团的亲核攻击生成了一个五配位中间体（不仅仅是过渡态），该中间体存在的时间足够长以进行伪旋转。

  DOI：

  10.1039/a604093d