四氢吡喃 | 142-68-7

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡喃类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 中文名称: 四氢吡喃
• 中文别名: 氧己环；一氧六环
• 英文名称: Oxane
• 英文别名: TETRAHYDROPYRANE；tetrahydropyran；THP；tetrahydro-2H-pyran
• CAS: 142-68-7
• 化学式: C₅H₁₀O
• mdl: MFCD00006585
• 分子量: 86.1338
• InChiKey: DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -45 °C (lit.)
• 沸点：
  88 °C (lit.)
• 密度：
  0.881 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  3 (vs air)
• 闪点：
  4 °F
• 溶解度：
  水中的溶解度>80.2克/升
• 介电常数：
  7.3（30℃）
• LogP：
  0.950
• 颜色/状态：
  COLORLESS, MOBILE LIQUID
• 气味：
  PUNGENT, SWEETISH ODOR
• 蒸汽密度：
  4.0 (AIR= 1)
• 蒸汽压力：
  vapor pressure = 71.5 mm Hg @ 25 °C
• 亨利常数：
  1.25e-04 atm-m3/mole
• 大气OH速率常数：
  1.38e-11 cm3/molecule*sec
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下，该物质是稳定的，但在贮存过程中可能会形成爆炸性的过氧化物。因此，通常会加入亚硫酸氢钠、氯化亚锡等还原剂以抑制过氧化物的生成。它与酸性物质反应剧烈，在加温和加压时也不稳定，使用时需注意。 四氢吡喃在化学性质上类似于脂肪族醚，较为不活泼。在空气中的氧气作用下，能够生成过氧化物。光照会促进这一过程，并可与氯反应得到各种氯代四氢吡喃；与酰氯反应则生成ω-氯代戊酯；同时也能与氨及脂肪族胺、芳香族胺反应，从而产生哌啶或哌啶的取代物。
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.4211 @ 20 °C/D
• 保留指数：
  689;690;691.7;689

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合征

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 非人类毒性值

LD50 大鼠 口服 3000 毫克/千克

LDLO RATS ORAL 3000 MG/KG

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  F,Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S33,S36,S9
• 危险类别码：
  R36/37/38,R19,R9,R11
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2932999099
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS02,GHS07
• 危险性描述：
  H225,H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  密封于阴凉处保存。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	四氢吡喃；氧己环
化学品英文名称：	Tetrahydropyran；Pentamethylene oxide
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	142-68-7
分子式：	C 5 H 10 O
分子量：	86.13

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：四氢吡喃；氧己环

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第3．1类低闪点易燃液体
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	本品具刺激作用，其蒸气有麻醉作用。
环境危害：	对环境有危害，对水体可造成污染。
燃爆危险：	本品极度易燃，具刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触：	拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者，饮适量温水，催吐。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。与酸类物质能发生剧烈反应。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法及灭火剂：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。用水喷射逸出液体，使其稀释成不燃性混合物，并用雾状水保护消防人员。灭火剂：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	-20
自燃温度(℃)：
爆炸下限[%(V/V)]：
爆炸上限[%(V/V)]：
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。喷水雾可减少蒸发。禁止泄漏物进入受限制的空间(如下水道等)，以避免发生爆炸。用活性炭或其它惰性材料吸收，收集于一个密闭的容器中，运至废物处理场所。被污染地面用肥皂或洗涤剂刷洗，经稀释的污水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，局部排风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。在清除液体和蒸气前不能进行焊接、切割等作业。避免产生烟雾。避免与氧化剂、酸类接触。容器与传送设备要接地，防止产生静电。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	通常商品加有稳定剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联 MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准
监测方法：
工程控制：	生产过程密闭，加强通风。
呼吸系统防护：	可能接触其蒸气时，佩戴防毒口罩。紧急事态抢救或逃生时，应该佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿防静电工作服。
手防护：	戴防护手套。
其他防护：	工作现场严禁吸烟。工作后，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色液体，具有醚的气味。
pH：
熔点(℃)：	-49
沸点(℃)：	88
相对密度(水=1)：	0．8814
相对蒸气密度(空气=1)：	3．0
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：	最小引燃能量／mJ：0.54
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	-20
引燃温度(℃)：
爆炸上限%(V/V)：
爆炸下限%(V/V)：
分子式：	C 5 H 10 O
分子量：	86.13
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	可混溶于水、乙醇、乙醚及其它有机溶剂。
主要用途：	用作硝基喷漆、橡胶、Grignard反应的溶剂。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 不稳定
禁配物：	氧化剂、强酸。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	未见毒性资料
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	建议用焚烧法处置。在能利用的地方重复使用容器或在规定场所掩埋。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	31043
UN编号：
包装标志：
包装类别：	Ⅱ
包装方法：	小开口钢桶；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。
运输注意事项：	通常商品加有稳定剂。储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。包装要求密封，不可与空气接触。防止阳光直射。应与氧化剂、酸类分开存放。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存间内的照明
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第3.1 类低闪点易燃液体。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	6
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

产品描述

四氢吡喃（英文：tetrahydropyran），又称为氧己环，是一种六元含氧的饱和杂环。常温下为无色易燃液体，具有特殊气味，并且能够与水、乙醇和多种有机溶剂混溶。在光照条件下，它会生成爆炸性的有机过氧化物。四氢吡喃可通过二氢吡喃在雷尼镍存在下的加氢或1,5-二溴戊烷与水在氧化锌作用下反应制备。该化合物主要用作硝基喷漆、橡胶和Grignard反应的溶剂，还存在于许多天然产物中，如吡喃糖的核心结构以及刺尾鱼毒素（Maitotoxin）分子中的28个四氢吡喃环。

合成

使用1,5-戊二醇作为起始材料，并与1-丁基-3-甲基咪唑鎓氯化物（离子液体）以1:1.7的重量比混合，引入石英毛细管（内径2.5mm，长度20cm，体积1ml）。加热至180°C并保持12小时后，在毛细管内部发生相分离，并在上层形成四氢呋喃。回收率约为50%，根据1H-NMR分析，纯度达到90%（未检测到水分：低于0.1%）。

危害

四氢吡喃是一种化学物质，具有刺激作用，其蒸气有麻醉效果，并对环境有害，可能污染水体。此外，它极度易燃且具刺激性。

化学性质

• 无色液体。
• 沸点为88℃。

用途

主要用作医药中间体，进一步用于合成1,5-二氯戊烷、庚二胺、庚二酸，并应用于合成纤维的生产。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢吡喃 在 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 、 potassium hydrogencarbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 sodium iodide 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 96.5h， 生成 2,2,2-trichloroethyl (2R,3R)-3-hydroxy-4-oxo-16,18-dioxa-10-azatetracyclo[11.7.0.02,6.015,19]icosa-1(20),5,13,15(19)-tetraene-10-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过跨环化策略的简明全合成（±）-头孢他辛：简便的还原性氧-纳扎罗夫环化反应的发展

  摘要：

  从二氧戊环酮衍生物15通过转环策略已实现了（±）-头孢他辛（1）的简明全合成。关键的转化是如上所述的简便的还原性氧-纳扎罗夫环化反应，大概涉及束缚的1,2-氧化戊二烯基阳离子种类7a或7b，它代表了氧-纳扎罗夫环化反应的新变体，并构成了有效的，区域特异性和立体特异性在轻度氢化物还原条件下的5-羟基环戊烯酮环化方案。

  DOI：

  10.1021/ol201390r
• 作为产物：
  描述：

  1,5-二氯戊烷 在 甲基三辛基氯化铵 氢氧化钾 、 sodium formate 作用下， 反应 0.25h， 以80%的产率得到四氢吡喃
  参考文献：
  名称：

  One-Pot Conversion of Primary Alkyl Chlorides and Dichlorides into Alcohols, Diols, and Ethers via Formic Ester Intermediates under Phase-Transfer Conditions

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1986-31769
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 在 四氢吡喃 、 正丁基锂 、 magnesium bromide ethyl etherate 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)magnesium-bis(lithium chloride)
  参考文献：
  名称：

  Protodeboronation of ortho- and para-Phenol Boronic Acids and Application to ortho and meta Functionalization of Phenols Using Boronic Acids as Blocking and Directing Groups

  摘要：

  The first metal-free thermal protodeboronation of ortho- and para-phenol boronic acids in DMSO was developed. The protodeboronation was successfully applied to the synthesis of ortho- and meta-functionalized phenols using the boronic acid moiety as a blocking group and a directing group, respectively. Mechanistic studies suggested that this protodeboronation proceeds through the coordination of water to the boron atom followed by sigma-bond metathesis.

  DOI：

  10.1021/jo402174v

文献信息

• Facile Approach for C(sp3)–H Bond Thioetherification of Isochroman
  作者：Chun Cai、Jie Feng、Guoping Lu、Meifang Lv

  DOI：10.1055/s-0034-1380125

  日期：——

  An unprecedented C–S formation protocol via the direct oxidative C(sp 3 )–H bond thioesterification of isochroman under metal-free conditions was developed. A series of isochroman derivatives could be afforded efficiently by the green, simple, and atom-economical method.

  通过在无金属条件下异色满的直接氧化 C(sp 3 )-H 键硫酯化，开发了一种前所未有的 C-S 形成方案。通过绿色、简单和原子经济的方法可以有效地提供一系列异色满衍生物。
• [EN] BICYCLIC ARYL SPHINGOSINE 1-PHOSPHATE ANALOGS<br/>[FR] ANALOGUES D’ARYLSPHINGOSINE-1-PHOSPHATE BICYCLIQUES
  申请人：BIOGEN IDEC INC

  公开号：WO2011017561A1

  公开（公告）日：2011-02-10

  Compounds that have agonist activity at one or more of the SlP receptors are provided. The compounds are sphingosine analogs that, after phosphorylation, can behave as agonists at SlP receptors.

  提供具有在一个或多个SlP受体上拮抗活性的化合物。这些化合物是鞘氨醇类似物，在磷酸化后可以在SlP受体上表现为拮抗剂。
• Manganese-Catalyzed Desaturation of N-Acyl Amines and Ethers
  作者：Gang Li、Patrick A. Kates、Andrew K. Dilger、Peter T. Cheng、William R. Ewing、John T. Groves

  DOI：10.1021/acscatal.9b03457

  日期：2019.10.4

  Enamines and enol ethers are versatile synthons for chemical synthesis. While several methods have been developed to access such molecules, prefunctionalized starting materials are usually required, and direct desaturation methods remain rare. Herein, we report direct desaturation reactions of N-protected cyclic amines and cyclic ethers using a mild I(III) oxidant, PhI(OAc)2, and an electron-deficient

  烯胺和烯醇醚是用于化学合成的通用合成子。尽管已经开发出几种方法来接近这些分子，但是通常需要预官能化的起始材料，并且直接去饱和方法仍然很少。在这里，我们报告了使用温和的I（III）氧化剂PhI（OAc）2和电子不足的五氟苯基卟啉锰Mn（TPFPP）Cl的N-保护的环胺和环醚的直接去饱和反应。该系统显示出各种环状胺和醚的α，β-去饱和的高效率。机理探针表明，去饱和反应是通过最初的α-CH羟基化途径发生的，这可以保护产物免于过氧化。
• Solvent-Induced Structural Transformation and Luminescence Response in a Dumbbell-Shaped Crystalline Molecular Rotor
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  Crystalline molecular rotors constitute a new class of stimuli-responsive molecular materials owing to inherent molecular dynamics. However, beyond the molecular level, the role of molecular packings on the bulk structures and related properties has yet to be fully understood. Herein, we report a crystalline molecular rotor showing solvent-induced structural transformation and luminescence response

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  作者：Ian B. Perry、Thomas F. Brewer、Patrick J. Sarver、Danielle M. Schultz、Daniel A. DiRocco、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1038/s41586-018-0366-x

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表征谱图