bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)magnesium-bis(lithium chloride)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)magnesium-bis(lithium chloride)
• 英文别名: magnesium 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ide；magnesium bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidide)；Magnesium 2,2,6,6-Tetramethylpiperidide；Mg(TMP)2；magnesium bis(2,2,6,6-tetramethylpiperamide)；Mg(TMP)₂
• 化学式: 2C₉H₁₈N*Mg
• 分子量: 304.802
• InChiKey: DBDWLPMWBXQSEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  14.1
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium hexamethyldisilazane 、 bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)magnesium-bis(lithium chloride) 以 正庚烷 为溶剂， 以30%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  混合锂镁混合酰胺 (R,R/S,S)-[{LiMg(TMP)[CH2Si(Me)2N(SiMe3)]}2] 的合成：五个稠环的构象锁定结构两个立体氮中心

  摘要：

  氨基化镁 Mg(TMP)2 与氨基化锂 LiHMDS 的反应伴随着意想不到的空间促进氢转移/胺消除过程，产生了新的标题化合物，它是第一个含有杂配酰胺配体的此类杂金属组合物放。

  DOI：

  10.1039/b004317f
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 在 正丁基锂 、 magnesium bromide ethyl etherate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)magnesium-bis(lithium chloride)
  参考文献：
  名称：

  使用（TMP）2Mg对硼取代的苯进行正交放大

  摘要：

  镁化 邻 到硼：Borylbenzenes与Ñ上的硼原子-甲基-1,3-乙撑二氨基发生邻位在暴露于-magnesiation 2,2,6,6-四甲基（TMP）2 Mg和所得到的邻-magnesiated硼苯可以被亲电试剂捕获（请参阅方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201101022
• 作为试剂：
  描述：

  频哪醇 、 2-(4-Methoxyphenyl)-1-methyl-1,3,2-diazaborinane 在 bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)magnesium-bis(lithium chloride) 、 碘 作用下， 以 四氢吡喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 1,2-diiodo-4-methoxybenzene 、 4-碘苯甲醚 、 2-(2-iodo-4-methoxyphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 、 4-甲氧基苯硼酸频那醇酯
  参考文献：
  名称：

  使用（TMP）2Mg对硼取代的苯进行正交放大

  摘要：

  镁化 邻 到硼：Borylbenzenes与Ñ上的硼原子-甲基-1,3-乙撑二氨基发生邻位在暴露于-magnesiation 2,2,6,6-四甲基（TMP）2 Mg和所得到的邻-magnesiated硼苯可以被亲电试剂捕获（请参阅方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201101022

文献信息

• Magnesiation of<i>N</i>-Methyl-1, 3-propylenediaminoboryl Ferrocene
  作者：Adelina Reichert、Jurema Schmidt、Michael Bolte、Matthias Wagner、Hans-Wolfram Lerner

  DOI：10.1002/zaac.201300029

  日期：2013.6

  N-methyl-1, 3-propylenediaminoboryl ferrocene (1-H) was obtained by a three-step synthesis: i) At first ferrocene was reacted with BBr3 to give dibromoboryl ferrocene (FcBBr2). ii) In a second step FcBBr2 was transformed into FcB(OMe)2 by treatment of FcBBr2 with Me3SiOMe. iii) Finally reaction of FcB(OMe)2 with H2NCH2CH2CH2NMeH yielded the boryl ferrocene 1-H. In addition we examined the metalation

  N-甲基-1, 3-丙烯二氨基硼基二茂铁 (1-H) 通过三步合成获得： i) 首先二茂铁与 BBr3 反应得到二溴硼基二茂铁 (FcBBr2)。ii) 在第二步中，通过用 Me3SiOMe 处理 FcBBr2，将 FcBBr2 转化为 FcB(OMe)2。iii) FcB(OMe)2 与 H2NCH2CH2CH2NMeH 最后反应得到硼基二茂铁 1-H。此外，我们研究了 1-H 与 2, 2, 6, 6-四甲基哌啶 (TMP) 和 Li(TMP)/Mg(TMP)2 混合物的金属化。1-H 与 0.5 当量 Mg(TMP)2 的反应定量产生均配复合物 Mg[1]2，而 1-H 与 1.5 和 2 当量 Mg(TMP)2 的金属化得到产物混合物。然而，N,N'-二甲基-1，3-丙烯二氨基硼基二茂铁 (1-Me) 和邻位甲基化衍生物 2-Me 和 3-Me（3-Me 在 1'-位置另外带有一个
• Regioselective magnesiations of functionalized arenes and heteroarenes using TMP₂Mg in hydrocarbons
  作者：Andreas Hess、Nurtalya Alandini、Hasret C. Guelen、Jan P. Prohaska、Paul Knochel

  DOI：10.1039/d2cc03856k

  日期：——

  hydrocarbon-soluble magnesium amide TMP2Mg (TMP = 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl). This base showed excellent properties for the regioselective magnesiation of various arenes and heteroarenes bearing ethyl esters and carbamates under very mild reaction conditions. Subsequent trapping with aryl iodides (Negishi cross-coupling) gave access to a range of highly functionalized valuable building blocks.

  我们报告了一种新的烃溶性氨基镁 TMP 2 Mg (TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶基) 的制备。该碱在非常温和的反应条件下显示出优异的区域选择性放大各种芳烃和带有乙基酯和氨基甲酸酯的杂芳烃的性能。随后用芳基碘化物进行捕获（Negishi 交叉偶联）可以获得一系列高度功能化的有价值的构建块。
• Synthesis of an alkylmagnesium amide and interception of a ring-opened isomer of the important utility amide 2,2,6,6-tetramethylpiperidide (TMP)
  作者：Alan R. Kennedy、Jan Klett、Graeme McGrath、Robert E. Mulvey、Gemma M. Robertson、Stuart D. Robertson、Charles T. O’Hara

  DOI：10.1016/j.ica.2013.11.015

  日期：2014.2

  Two new magnesium complexes containing the important utility amide 2,2,6,6-tetramethylpiperidide (TMP) have been synthesised. Treating the magnesium bis(alkyl) reagent (Me3SiCH2)(2)Mg with a molar equivalent of TMP(H) in hydrocarbon medium produces the dimeric alkylmagnesium amide complex [(Me3SiCH2) Mg(mu-TMP)](2) 2, which was isolated in high yield. X-ray crystallography revealed that 2 was an unsymmetrical dimer as unusually the two TMP ligands adopt different conformations - one a chair, the other a twisted boat. Solution studies (multinuclear NMR and DOSY NMR spectroscopies) show that 2 undergoes a monomerisation and Schlenk equilibrium in d(8)-THF. When (Me3SiCH2)(2)Mg was reacted with two molar equivalents of TMP(H) in hydrocarbon medium [in an effort to prepare Mg(TMP)(2)] a crystalline sample of a surprising product, a tetranuclear triheteroanionic amide-alkoxide- amidoalkene [(TMP)Mg(mu-TMP)mu-N(H)C(Me)(2)CH2CH2CH2C(Me) = CH2}Mg(mu-OCH2SiMe3)](2) 3 was obtained. Complex 3 contains two unexpected anions, namely the alkoxide produced via oxygen insertion into a Mg-C bond, and the primary amidoalkene which is produced via ring opening of the TMP anion. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Protodeboronation of ortho- and para-Phenol Boronic Acids and Application to ortho and meta Functionalization of Phenols Using Boronic Acids as Blocking and Directing Groups
  作者：Chun-Young Lee、Su-Jin Ahn、Cheol-Hong Cheon

  DOI：10.1021/jo402174v

  日期：2013.12.6

  The first metal-free thermal protodeboronation of ortho- and para-phenol boronic acids in DMSO was developed. The protodeboronation was successfully applied to the synthesis of ortho- and meta-functionalized phenols using the boronic acid moiety as a blocking group and a directing group, respectively. Mechanistic studies suggested that this protodeboronation proceeds through the coordination of water to the boron atom followed by sigma-bond metathesis.
• ortho-Magnesiation of Boron-Substituted Benzenes by Using (TMP)2Mg
  作者：Atsushi Kawachi、Saori Nagae、Yasuhiro Onoue、Osamu Harada、Yohsuke Yamamoto

  DOI：10.1002/chem.201101022

  日期：2011.7.11

  Magnesiation ortho to boron: Borylbenzenes with an N‐methyl‐1,3‐ethylenediamino group on the boron atom undergo ortho‐magnesiation upon exposure to 2,2,6,6‐tetramethylpiperidide (TMP)2Mg, and the resulting ortho‐magnesiated borylbenzenes can be trapped with electrophiles (see scheme).

  镁化 邻 到硼：Borylbenzenes与Ñ上的硼原子-甲基-1,3-乙撑二氨基发生邻位在暴露于-magnesiation 2,2,6,6-四甲基（TMP）2 Mg和所得到的邻-magnesiated硼苯可以被亲电试剂捕获（请参阅方案）。