1,2-O-Isopropylidene-3,5-bis[(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-6-deoxy-α-D-glucofuranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2-O-Isopropylidene-3,5-bis[(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-6-deoxy-α-D-glucofuranose
• 英文别名: 3,5-bis-O-[(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-6-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose；6-[(1R)-1-[(3aR,5R,6S,6aR)-2,2-dimethyl-6-(2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxy-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]ethoxy]-2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepine
• 化学式: C₆₅H₉₄O₉P₂
• 分子量: 1081.4
• InChiKey: DWQJLOJWGPXDEE-BMTHMKIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  20.6
• 重原子数：
  76
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  98.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六氟磷酸银 、 di-μ-chlorido-bis(η3-1,3-diphenylallyl)dipalladium(II) 、 1,2-O-Isopropylidene-3,5-bis[(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-6-deoxy-α-D-glucofuranose 以 二氯甲烷 为溶剂， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于不对称Pd-烯丙基烷基化反应的C 1-对称碳水化合物二亚磷酸酯配体。钯-烯丙基关键中间体的研究

  摘要：

  一系列具有呋喃糖苷主链的C 1对称1,3-二亚磷酸酯配体已应用于Pd催化的单和双取代线性底物的不对称烯丙基烷基化反应中。通过用6-脱氧-1,2 - O-异亚丙基-葡糖呋喃糖主链选择性修饰成功的亚磷酸酯配体L1a来设计这些亚磷酸酯配体，以研究配体结构对催化性能的影响。还研究了溶剂，底物/金属比和配体/金属比的影响。结果导致Pd-烯丙基烷基化rac -1,3-二苯基-3-乙酰氧基丙-1-烯结果表明，配体的结构和反应条件对对映选择性和反应动力学有很大影响，产生底物的动力学拆分。因此以95％ee以53％的转化率获得烷基化产物2，并且以99.9％ee回收对映纯底物1。此外，在单取代的Pd-烯丙基烷基化反应中也观察到了配体结构和溶剂的影响。1-苯基-3-乙酰氧基丙-1-烯。在该反应中还探索了使用手性亲核试剂，以产生极好的区域选择性但中等的对映选择性。最后，为了确定配体结构如何影响的Pd-π烯丙基中间体的手性口袋中，配合物[将Pd（η

  DOI：

  10.1039/c0dt01067g
• 作为产物：
  描述：

  1,2-o-异亚丙基-alpha-d-呋喃葡萄糖-3-乙酸酯 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 1,2-O-Isopropylidene-3,5-bis[(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-6-deoxy-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  衍生自D-葡萄糖的手性二亚磷酸酯：乙烯基芳烃不对称催化加氢甲酰化的新配体。

  摘要：

  合成了一系列从容易获得的D-（+）-葡萄糖衍生的新型二亚磷酸酯配体。这些配体已经应用于乙烯基芳烃的Rh催化的加氢甲酰化。在温和条件下，均具有出色的对映选择性（最高91％）和区域选择性（最高98.8％）。这些配体的优势在于它们的模块性质使配体桥和联苯取代基的立构中心[C（3），C（5）]的构型变得容易，系统地变化，从而使它们对立构选择性的影响达到研究。结果表明，产物的绝对构型受立体中心C（3）处的构型控制，而对映选择性的水平受立体中心C（3）和C（5）之间的协同作用影响。在联苯部分的对位用甲氧基取代基取代叔丁基取代基改善了对映选择性。我们已经表征了通过NMR技术和原位红外光谱在CO / H2下形成的铑配合物，并观察到[HRh（CO）2（PP）]物种的结构与其在加氢甲酰化中的对映异构性能之间存在关系。具有强烈的双赤道配位偏好的配体的对映选择性最高，而具有双赤道配位和赤道-轴向配位模式的物种的平

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010716)7:14<3086::aid-chem3086>3.0.co;2-o
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯 、 丙二酸二甲酯 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 potassium acetate 、 1,2-O-Isopropylidene-3,5-bis[(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-6-deoxy-α-D-glucofuranose 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (S)-dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  用于不对称Pd-烯丙基烷基化反应的C 1-对称碳水化合物二亚磷酸酯配体。钯-烯丙基关键中间体的研究

  摘要：

  一系列具有呋喃糖苷主链的C 1对称1,3-二亚磷酸酯配体已应用于Pd催化的单和双取代线性底物的不对称烯丙基烷基化反应中。通过用6-脱氧-1,2 - O-异亚丙基-葡糖呋喃糖主链选择性修饰成功的亚磷酸酯配体L1a来设计这些亚磷酸酯配体，以研究配体结构对催化性能的影响。还研究了溶剂，底物/金属比和配体/金属比的影响。结果导致Pd-烯丙基烷基化rac -1,3-二苯基-3-乙酰氧基丙-1-烯结果表明，配体的结构和反应条件对对映选择性和反应动力学有很大影响，产生底物的动力学拆分。因此以95％ee以53％的转化率获得烷基化产物2，并且以99.9％ee回收对映纯底物1。此外，在单取代的Pd-烯丙基烷基化反应中也观察到了配体结构和溶剂的影响。1-苯基-3-乙酰氧基丙-1-烯。在该反应中还探索了使用手性亲核试剂，以产生极好的区域选择性但中等的对映选择性。最后，为了确定配体结构如何影响的Pd-π烯丙基中间体的手性口袋中，配合物[将Pd（η

  DOI：

  10.1039/c0dt01067g

文献信息

• Tunable furanoside diphosphite ligands. A powerful approach in asymmetric catalysis
  作者：Montserrat Diéguez、Aurora Ruiz、Carmen Claver

  DOI：10.1039/b303303a

  日期：——

  series of highly tunable furanoside diphosphite ligands, derived from readily available D-(+)-xylose and D-(+)-glucose, are discussed. Their modular nature allows a facile systematic variation in the configuration of the stereocentres at the ligand bridge and in the biaryl substituents. This enabled to select a ligand for each particular reaction that provided enantioselectivities that are comparable to

  一系列高度可调的呋喃糖苷二亚磷酸酯 配体，源于现成的 D -（+）-木糖 和 D -（+）-葡萄糖，进行了讨论。它们的模块性质允许在配体桥和联芳基取代基上的立体中心的构型的容易的系统变化。这样可以选择一个配体 对于每个提供对映选择性与最佳对映选择性相当的特定反应 催化剂 以前在不同的不对称反应中已有报道。
• Highly Efficient Rhodium Catalysts for the Asymmetric Hydroformylation of Vinyl and Allyl Ethers using<i>C</i>₁-Symmetrical Diphosphite Ligands
  作者：Aitor Gual、Cyril Godard、Sergio Castillón、Carmen Claver

  DOI：10.1002/adsc.200900608

  日期：2010.2.15

  Here, we describe the successful application of novel glucofuranose-derived 1,3-diphosphites in the rhodium-catalysed asymmetric hydroformylation of vinyl acetate, 2,5-dihydrofuran and 2,3-dihydrofuran. In the hydroformylation of vinyl acetate, total regioselectivity and high ee (up to 73%) were obtained. When 2,3- and 2,5-dihydrofuran were the substrates, total chemo- and regioselectivities were achieved

  在这里，我们描述了新的葡萄糖呋喃糖衍生的1,3-二亚磷酸酯在铑催化的乙酸乙烯酯，2,5-二氢呋喃和2,3-二氢呋喃的不对称加氢甲酰化反应中的成功应用。在乙酸乙烯酯的加氢甲酰化中，获得了总区域选择性和高ee（高达73％）。当以2,3-和2,5-二氢呋喃为底物时，总化学选择性和区域选择性以及ee均达到88％。这些结果对应于迄今为止报道的这些底物的不对称加氢甲酰化中的最高ee值。[RhH（CO）2（L）]种类（L = 15和17）的HP-NMR研究表明，两个配体均与Rh中心配位。eq-eq时尚。复合物[RhH（CO）2（15）]被检测为具有eq-eq配位特征的单一异构体。但是，相应信号的加宽表明该物质在溶液中迅速交换。相反，由于该配体的单环骨架的更大的柔韧性，在低温下以两种构象异构体的混合物形式检测到复合物[RhH（CO）2（17）]。
• Chiral Diphosphites Derived fromD-Glucose: New Ligands for the Asymmetric Catalytic Hydroformylation of Vinyl Arenes
  作者：Montserrat Diéguez、Oscar Pàmies、Aurora Ruiz、Sergio Castillón、Carmen Claver

  DOI：10.1002/1521-3765(20010716)7:14<3086::aid-chem3086>3.0.co;2-o

  日期：2001.7.16

  and C(5). Replacement of the tert-butyl substituent by methoxy substituents at the para positions of the biphenyl moieties improved the enantioselectivities. We have characterized the rhodium complexes formed under CO/H2 by NMR techniques and in situ IR spectroscopy and have observed that there is a relationship between the structure of the [HRh(CO)2(PP)] species and their enantiodiscriminating performance

  合成了一系列从容易获得的D-（+）-葡萄糖衍生的新型二亚磷酸酯配体。这些配体已经应用于乙烯基芳烃的Rh催化的加氢甲酰化。在温和条件下，均具有出色的对映选择性（最高91％）和区域选择性（最高98.8％）。这些配体的优势在于它们的模块性质使配体桥和联苯取代基的立构中心[C（3），C（5）]的构型变得容易，系统地变化，从而使它们对立构选择性的影响达到研究。结果表明，产物的绝对构型受立体中心C（3）处的构型控制，而对映选择性的水平受立体中心C（3）和C（5）之间的协同作用影响。在联苯部分的对位用甲氧基取代基取代叔丁基取代基改善了对映选择性。我们已经表征了通过NMR技术和原位红外光谱在CO / H2下形成的铑配合物，并观察到[HRh（CO）2（PP）]物种的结构与其在加氢甲酰化中的对映异构性能之间存在关系。具有强烈的双赤道配位偏好的配体的对映选择性最高，而具有双赤道配位和赤道-轴向配位模式的物种的平
• C1-Symmetric carbohydrate diphosphite ligands for asymmetric Pd-allylic alkylation reactions. Study of the key Pd-allyl intermediates
  作者：Aitor Gual、Sergio Castillón、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Carmen Claver

  DOI：10.1039/c0dt01067g

  日期：——

  C1-symmetrical 1,3-diphosphite ligands with a furanoside backbone have been applied in the Pd-catalysed asymmetric allylic alkylation of mono- and disubstituted linear substrates. These diphosphite ligands were designed by selective modification of the successful diphosphite ligand L1a with the 6-deoxy-1,2-O-isopropylidene-glucofuranose backbone in order to study the effect of the ligand structure on the catalytic

  一系列具有呋喃糖苷主链的C 1对称1,3-二亚磷酸酯配体已应用于Pd催化的单和双取代线性底物的不对称烯丙基烷基化反应中。通过用6-脱氧-1,2 - O-异亚丙基-葡糖呋喃糖主链选择性修饰成功的亚磷酸酯配体L1a来设计这些亚磷酸酯配体，以研究配体结构对催化性能的影响。还研究了溶剂，底物/金属比和配体/金属比的影响。结果导致Pd-烯丙基烷基化rac -1,3-二苯基-3-乙酰氧基丙-1-烯结果表明，配体的结构和反应条件对对映选择性和反应动力学有很大影响，产生底物的动力学拆分。因此以95％ee以53％的转化率获得烷基化产物2，并且以99.9％ee回收对映纯底物1。此外，在单取代的Pd-烯丙基烷基化反应中也观察到了配体结构和溶剂的影响。1-苯基-3-乙酰氧基丙-1-烯。在该反应中还探索了使用手性亲核试剂，以产生极好的区域选择性但中等的对映选择性。最后，为了确定配体结构如何影响的Pd-π烯丙基中间体的手性口袋中，配合物[将Pd（η