4-(but-2-yn-1-yloxy)but-1-yne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(but-2-yn-1-yloxy)but-1-yne
• 英文别名: 1-But-3-ynoxybut-2-yne；1-but-3-ynoxybut-2-yne
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: SXRQSXXGNNUDFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.05
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(but-2-yn-1-yloxy)but-1-yne 在 正丁基锂 、 oxone||potassium monopersulfate triple salt 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 C₈H₁₂O₃
  参考文献：
  名称：

  炔基硼酸酯氧化成羧酸，酯和酰胺。

  摘要：

  已经开发了一种通用有效的方案，用于通过直接从末端炔烃生成的炔基硼酸酯的氧化来合成羧酸，酯和酰胺。该协议代表C（sp）-B键氧化的第一个例子。该方法显示出广泛的底物范围，包括芳基和烷基炔烃，并且具有出色的官能团耐受性。水，伯醇和仲醇以及胺是适合这种转化的亲核试剂。值得注意的是，氨基酸和肽可用作亲核试剂，为合成和修饰肽提供了一种有效的方法。药物分子的制备进一步强调了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.202000988
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-丁炔 、 3-丁炔-1-醇 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到4-(but-2-yn-1-yloxy)but-1-yne
  参考文献：
  名称：

  通过钌催化的1，6-和1,7-二炔与氰酰胺的钌催化[2 + 2 + 2]环加成反应 合成2-氨基吡啶：范围和局限性†

  摘要：

  描述了一种实用且温和的方法，该方法使用钌催化的各种1,6-和1,7-二炔与氰胺的[2 + 2 + 2]环加成反应来获得2-氨基吡啶衍生物。这种简单的原子经济的催化环加成反应是可扩展的，并显示出极好的区域选择性，可接近各种具有广泛用途的2-氨基吡啶。含卤加合物的后官能化反应（通过Pd和Cu催化的交叉偶联）以及氰化和胺化反应，以良好至极佳的产率提供了取代的2-氨基吡啶衍生物。

  DOI：

  10.1039/c7nj04933a

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed, Microwave-Mediated [2+2+2] Cycloaddition: A Useful Combination for the Synthesis of 2-Aminopyridines
  作者：C. Tran、M. Haddad、V. Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1055/s-0037-1611920

  日期：2019.10

  A ruthenium-catalyzed [2+2+2] cycloaddition between α,ω-diynes and cyanamides is reported under microwave irradiation to access 2-aminopyridines. In contrast to the classical thermal conditions, this atom-economical sustainable protocol allows access to diverse functionalized 2-aminopyridine derivatives with high yields and excellent regioselectivities in MeTHF with short reaction times.

  据报道，在微波辐射下，钌催化的 α,ω-二炔和氰胺之间的 [2+2+2] 环加成反应得到 2-氨基吡啶。与经典的热条件相比，这种原子经济的可持续方案允许在 MeTHF 中以短反应时间获得高产率和优异区域选择性的多种功能化 2-氨基吡啶衍生物。
• Synthesis of 2-aminopyridines <i>via</i> ruthenium-catalyzed [2+2+2] cycloaddition of 1,6- and 1,7-diynes with cyanamides: scope and limitations
  作者：Fei Ye、Fatma Boukattaya、Mansour Haddad、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Véronique Michelet

  DOI：10.1039/c7nj04933a

  日期：——

  A practical and mild process to access 2-aminopyridine derivatives using ruthenium-catalyzed [2+2+2] cycloaddition of various 1,6- and 1,7-diynes with cyanamides is described. This straightforward atom-economical catalytic cycloaddition is scalable and showed excellent regioselectivities to approach a wide range of 2-aminopyridines of high synthetic utility. Postfunctionalization reactions of halo-containing

  描述了一种实用且温和的方法，该方法使用钌催化的各种1,6-和1,7-二炔与氰胺的[2 + 2 + 2]环加成反应来获得2-氨基吡啶衍生物。这种简单的原子经济的催化环加成反应是可扩展的，并显示出极好的区域选择性，可接近各种具有广泛用途的2-氨基吡啶。含卤加合物的后官能化反应（通过Pd和Cu催化的交叉偶联）以及氰化和胺化反应，以良好至极佳的产率提供了取代的2-氨基吡啶衍生物。
• Gold(I)-Catalyzed Cascade Cyclization of Anilines with Diynes: Controllable Formation of Eight-Membered Ring-Fused Indoles and Propellane-Type Indolines
  作者：Ayuta Yamaguchi、Shinsuke Inuki、Yusuke Tokimizu、Shinya Oishi、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03256

  日期：2020.2.21

  Heterocycle-fused indoles or indolines are distributed widely in a variety of natural products, bioactive agents, and pharmaceuticals. Herein, we describe the development of gold-catalyzed cascade reactions of anilines with diynes to form eight-membered ring-fused indoles and propellane-type indolines, both of which proceed through an intramolecular 5-endo-dig hydroamination followed by an 8-endo-dig

  杂环稠合的吲哚或二氢吲哚广泛分布在各种天然产物，生物活性剂和药物中。在本文中，我们描述了苯胺与二炔的金催化级联反应的发展，形成了八元环稠合的吲哚和丙炔型二氢吲哚，它们都通过分子内的5-endo-dig加氢胺化反应，然后通过8-endo进行。 -dig环异构化。通过选择配体和/或溶剂可实现八元环稠合吲哚和丙炔型二氢吲哚的可控形成。质子传递溶剂（例如醇或IPr配体）有利于八元环稠合吲哚的形成，而Buchwald型配体和/或非极性溶剂的使用主要产生了炔丙基型二氢吲哚。
• Oxidation of Alkynyl Boronates to Carboxylic Acids, Esters, and Amides
  作者：Chenchen Li、Pei Zhao、Ruoling Li、Bing Zhang、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1002/anie.202000988

  日期：2020.6.26

  efficient protocol was developed for the synthesis of carboxylic acids, esters, and amides through oxidation of alkynyl boronates, generated directly from terminal alkynes. This protocol represents the first example of C(sp)−B bond oxidation. This approach displays a broad substrate scope, including aryl and alkyl alkynes, and exhibits excellent functional group tolerance. Water, primary and secondary

  已经开发了一种通用有效的方案，用于通过直接从末端炔烃生成的炔基硼酸酯的氧化来合成羧酸，酯和酰胺。该协议代表C（sp）-B键氧化的第一个例子。该方法显示出广泛的底物范围，包括芳基和烷基炔烃，并且具有出色的官能团耐受性。水，伯醇和仲醇以及胺是适合这种转化的亲核试剂。值得注意的是，氨基酸和肽可用作亲核试剂，为合成和修饰肽提供了一种有效的方法。药物分子的制备进一步强调了该方法的实用性。
• Mechanism‐Based Approach to Reagent Selection for Oxidative Carbon−Hydrogen Bond Cleavage Reactions
  作者：Jenna L. Miller、Lin Zhou、Peng Liu、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1002/chem.202103078

  日期：2022.1.3

  Selecting the optimal reagent for an oxidative C−H cleavage reaction requires mechanistic understanding of these processes. This manuscript describes an experimental approach to identify the role of substrate oxidation potential, cation stability, and steric factors on reaction rates and yields with common oxidants. The results are explained through computational transition state energetic and geometric

  为氧化性 C-H 裂解反应选择最佳试剂需要对这些过程的机械理解。这份手稿描述了一种实验方法，用于确定底物氧化电位、阳离子稳定性和空间因素对常见氧化剂的反应速率和产率的作用。结果通过计算过渡态能量和几何分析来解释。